張 彪,姜春志
(1.中條山有色金屬集團(tuán)有限公司,山西 運(yùn)城 044000;2.國家煤化工產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心(安徽),安徽 淮南 232000)
銅礦資源是國民經(jīng)濟(jì)社會發(fā)展不可或缺的礦產(chǎn)資源,隨著社會經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,市場需求日益增大,銅礦資源開采規(guī)模逐年增加,產(chǎn)生大量尾礦。銅尾礦逐年堆積,不僅占用大量空間,存在較大安全隱患,還極易對空氣土壤造成污染,嚴(yán)重破壞生態(tài)環(huán)境,甚至影響生態(tài)多樣性。尾礦資源的二次利用是當(dāng)前實(shí)現(xiàn)資源循環(huán)利用的重要方面。銅尾礦的綜合利用既可以提高銅礦資源的使用效率,緩解資源短缺壓力,還可以促進(jìn)生態(tài)環(huán)境改善,對經(jīng)濟(jì)社會良好發(fā)展具有重要意義。
銅尾礦是自然銅礦石經(jīng)破碎、磨礦及分選等工藝排出的尾砂廢料。我國銅尾礦資源分布范圍廣,主要集中河南、安徽、江西、云南等省份。截至2014年底,我國銅尾礦量近30億噸,銅品位約為0.077%,平均利用率約為8.2%,遠(yuǎn)低于國外水平[1]。銅尾礦中銅的賦存狀態(tài)多樣,單體解離度較低,嵌布粒度細(xì),成分復(fù)雜,脈石含量高,這些因素嚴(yán)重制約銅尾礦綜合利用的技術(shù)發(fā)展。
我國銅尾礦資源的綜合利用主要集中在以下幾個方面。
(1)再選與有價(jià)成分回收。銅尾礦因伴生元素復(fù)雜,單體解離度較差,細(xì)粒級礦泥含量高,往往耗藥量大,浮選效果不理想。在再選回收時(shí),通常需要再磨除泥。聶慶民[2]等以銅品位0.14%的銅尾礦為研究對象,預(yù)先脫泥再磨,在石灰600g/t、水玻璃600g/t及混合捕收劑Lp-01用量40g/t、Y89用量120g/t的浮選條件下,經(jīng)一粗一掃三精流程,最終回收銅品位15.17%,回收率68.37%,再選效果良好。相關(guān)銅尾礦有價(jià)成分回收研究發(fā)現(xiàn),-200目銅尾砂含量80.71%,銅、鐵分別為0.14%、23.7%,銅氧化率為28%,采用預(yù)先分級拋尾,分級磨礦,浮磁分選,得到銅精礦品位9.5%,回收率33.7%,鐵品位為66.22%,回收率為16.85%。
目前,針對銅尾礦不同的礦物學(xué)特點(diǎn),通過不同的回選手段、浮選藥劑制度以及選礦工藝可以有效地回收尾礦有用成分。黃建芬[3]等采用兩粗兩掃兩精,以石灰為pH調(diào)整劑和硫鐵礦抑制劑,TG305為鈣鎂脈石抑制劑,TY301為赤鐵礦和褐鐵礦抑制劑,丁基黃藥為捕收劑,Z-200為起泡劑,最終銅精礦品位18.13%,回收率69.88%,銅精礦含金4.87g/t,金回收率52.17%。郭銳等[4]將銅尾礦粗選鉍,鉍粗精礦品位為3.94%,在磨礦細(xì)度-74μm含量85%條件下,調(diào)節(jié)礦漿pH為10,硫化鈉、碳酸鈉、乙硫氮、25#黑藥用量分別為100g/t、800g/t、240g/t,經(jīng)一粗兩掃三精浮選流程,得到鉍精礦品位25.06%,回收率77.31%。
邵爽[5]等以銅尾礦研究對象選鐵,以氯化鈣為活化劑,采用選擇性還原被燒—磁選工藝,在還原溫度1200℃條件下,還原劑和活化劑分別為銅尾礦質(zhì)量25%、5%,還原2h,磁選鐵精礦質(zhì)量分?jǐn)?shù)為91.76%,回收率95.98%。張麗軍[10]等將銅尾礦脫硫,采用一粗一掃兩精,以水玻璃為抑制劑,EMLZ-1為捕收劑,重晶石精礦BaSO4品位95.76%,回收率82.21%。
(2)礦山回填與土地復(fù)墾。作為礦山二次資源,銅尾礦不僅可以大量用作填充材料回填礦井,還可以用于土地復(fù)墾。安徽安慶銅礦采用大直徑深孔嗣后充填采礦法開采,礦房采用分級尾砂膠結(jié)充填,礦柱采用非膠結(jié)分級尾砂充填,填充成本低,性能良好。王育鵬[6]等研究表明,用巢湖底泥處理銅尾礦后,營養(yǎng)物質(zhì)明顯增加,豆科植物生長狀況良好。礦山回填與復(fù)墾可以實(shí)現(xiàn)銅尾礦的循環(huán)利用,降低污染,提高效益。
(3)水泥行業(yè)。銅尾礦中因含有硅、鋁、鐵等氧化物,通常可以用作水泥礦化劑或水泥配料,用銅尾礦作礦化劑,鐵粉為配料,在1300℃條件下,可有效縮短熟料燒制時(shí)間,提高產(chǎn)量。周婷婷[7]等試驗(yàn)表明,銅尾礦與粘土按一定比例在1400℃條件下燒制,熟料中礦物含量增加,熟料強(qiáng)度良好。用銅尾礦制備水泥材料機(jī)理主要為硅酸鹽水泥熟料水化后產(chǎn)物與銅尾礦中活性氧化硅、氧化鋁等反應(yīng),晶體結(jié)構(gòu)生長更好,有效地增加了水泥強(qiáng)度。
(4)制備建筑材料。銅尾礦中含有石英、長石及云母等礦物,可以作為摻合料或細(xì)集料用于混凝土等建材的制備,這是減少銅尾礦大量堆積,實(shí)現(xiàn)資源再利用的主要途徑。朱永祥[8]等用銅尾作為混凝土摻合料研究發(fā)現(xiàn),水灰比為0.4,外摻率40與0外摻率條件下混凝土摻合料在90d的抗壓強(qiáng)度相近,且表現(xiàn)出良好的耐久性。林海威[9]等研究發(fā)現(xiàn),以銅尾礦為微集料,在摻量小于5%條件下,配合粉煤灰兩者按1:2復(fù)摻,獲得的混凝土強(qiáng)度較好。趙風(fēng)清[10]等用銅尾礦制作蒸養(yǎng)標(biāo)準(zhǔn)磚試驗(yàn)表明,以銅尾礦、礦渣及粉煤灰為原料,在低溫銅尾礦添加60%~70%條件下,磚的抗壓強(qiáng)度為1.81MPa,抗折強(qiáng)度為3.6MPa,穩(wěn)定性和抗凍融性良好。用銅尾礦作摻料制備的建材,不僅具有強(qiáng)度高和耐久度好的優(yōu)點(diǎn),還可以與其他固廢資源再次利用,極大地解決了占堆積問題,有效地提高經(jīng)濟(jì)效益。雖然銅尾礦用于制備建材材料研究較多,但技術(shù)過于單一,產(chǎn)品附加值較低,銅尾礦中重金屬的浸出和遷移危害研究相對較少。
(5)高附加值產(chǎn)品。銅尾礦除了上述應(yīng)用外,還可以用于開發(fā)高附加值產(chǎn)品,例如發(fā)泡陶瓷、微晶玻璃以及白炭黑等。楊航[11]等試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),在銅尾礦、鈉長石、廢石、白云石、發(fā)泡劑摻量分別為55%、20%、25%、5%、0.3%,球磨細(xì)度-0.054mm90%,1200℃2h,制備的發(fā)泡陶瓷符合國家要求。廖力[12]以低硅高鈣高鐵銅尾礦為研究對象,通過配料熔制、水淬燒結(jié)及晶化磨切等工藝制備的微晶玻璃達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)。用銅尾礦制備的高附加產(chǎn)品,性能良好,成本低廉,具有較好的市場前景,是當(dāng)前銅尾礦二次利用的新方向。
近幾年,銅尾礦的綜合利用技術(shù)不斷積累,但研究進(jìn)展相對緩慢。目前銅尾礦利用技術(shù)相對單一,資源利用率和產(chǎn)品附加值不高。針對銅尾礦有效成分的再選與回收,要結(jié)合不同地域尾礦的礦物學(xué)特征,制定合理地選礦工藝,提高尾礦資源使用效率。在制備建材方面,應(yīng)進(jìn)一步研究尾礦作用機(jī)理,激發(fā)銅尾礦活性,同時(shí)國家應(yīng)加大政策支持,促進(jìn)尾礦資源化利用形成產(chǎn)業(yè),推動尾礦高附加產(chǎn)業(yè)快速發(fā)展。銅尾礦的處理利用必將從簡單單一到深度高效轉(zhuǎn)變,從而實(shí)現(xiàn)銅尾礦的零排放、零堆積,促進(jìn)資源可持續(xù)開發(fā)利用。