答:煤系高嶺土與傳統(tǒng)的非煤系高嶺上在結(jié)構(gòu)及理化性能方面有很大區(qū)別,特別是煤系高嶺土煅燒以后,由于羥基的脫去,其表面改性機理與非煅燒高嶺土有很大不同,因而必須針對煅燒高嶺土自身結(jié)構(gòu)和性質(zhì)特點,選擇有效的表面改性劑。
高嶺石煅燒后,內(nèi)部結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化,其晶體結(jié)構(gòu)中的羥基在550 ℃以上的煅燒溫度已經(jīng)脫失殆盡。羥基的脫去使高嶺石晶體顆粒與表面改性劑之間賴以反應(yīng)結(jié)合的“橋梁”不復存在,從而使煅燒高嶺土與非煤系軟質(zhì)高嶺土的改性機理和反應(yīng)過程完全不同。
高嶺石煅燒前后,其表面的官能團和活性反應(yīng)點已發(fā)生變化。煅燒前表面官能團和反應(yīng)活性點主要為羥基,其表面改性機理主要是通過高嶺石表面羥基與偶聯(lián)劑分子的水解基團形成氫鍵縮合。煅燒后高嶺石表面官能團和反應(yīng)活性點則主要為Si-O和Al-O鍵,因此應(yīng)選擇易與其形成化學配位的表面改性劑。
高嶺土煅燒后除表面官能團發(fā)生變化外,內(nèi)部結(jié)構(gòu)也發(fā)生了變化,特別是當煅燒溫度超過600 ℃,高嶺土所有X射線衍射峰消失,紅外光譜的譜峰也發(fā)生遷移、合并,表現(xiàn)出煅燒高嶺土已處于一種無序的非晶質(zhì)相。高嶺土的這種結(jié)構(gòu)無序化必將影響其理化性能,進而對高嶺土的表面改性工藝、機理及效果造成影響。
高嶺土煅燒后表面酸堿度也會發(fā)生變化,酸度增大。一般高嶺石的pH值為6~7,煅燒后為5.6~6.1。因此在改性過程中應(yīng)有目的地選擇呈弱堿性的表面改性劑,從而使兩者能夠有效地發(fā)生化學反應(yīng),使表面改性劑分子偶聯(lián)在礦物表面。
煤系高嶺土煅燒后,由于失去羥基、表面存在大量的斷鍵等因素而顯示出極大的表面活性,表面能也相應(yīng)增加。但高嶺土比表面積和表面能太高時易發(fā)生團聚現(xiàn)象,填充橡膠、塑料等有機高分子材料時不能均勻分散,反而不利于制品性能的提高。從這點來說,必須對煤系高嶺土進行表面改性,以降低其表面能。
煅燒高嶺土改性后主要是作為橡膠、塑料、涂料的填料,常采用表面化學改性的方法,這也是目前無機填料或顏料最主要的表面改性處理方法。
硅烷偶聯(lián)劑是高嶺土填料最常用和最有效的表面改性劑,但實際上,僅僅采用硅烷偶聯(lián)劑對煅燒高嶺土進行表面改性的效果并不理想。硅烷作為偶聯(lián)劑應(yīng)用效果最好的是白炭黑,這是因為白炭黑表面具有比高嶺石多得多的羥基,填料粒子表面羥基愈多愈易與硅烷發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)。特別是煤系煅燒高嶺土,高嶺石的羥基已脫失,不可能與硅烷發(fā)生氫鍵縮合。
因此,煅燒高嶺土與硅烷偶聯(lián)劑之間的反應(yīng)可能更多是化學吸附反應(yīng),而不是化學結(jié)合反應(yīng)。應(yīng)該結(jié)合煤系煅燒高嶺土表面結(jié)構(gòu)特點及應(yīng)用目的,有效地選擇合適的表面改性劑。
表面改性劑的種類、用量和使用方法都直接影響著表面改性的效果。如果僅從表面改性劑分子與無機粉體表面相互作用的角度來考慮,當然是二者之間的相互作用越強越好,但是在實際操作中,還必須綜合考慮改性產(chǎn)品的成本、應(yīng)用目的等因素。例如,當煅燒高嶺土改性后用做電纜絕緣橡膠、塑料的填料時,就需要考慮表面改性劑的介電性能及體積電阻率。
如果改性高嶺土是用做橡膠的補強填料,在選擇改性劑時,不但要考慮改性劑與高嶺土的粘結(jié)強度,還要考慮改性劑分子與橡膠大分子之間的結(jié)合強度,只有使二者均達到最優(yōu),其才是改性效果最好的表面改性劑。