馮利
(黑龍江省煤田地質(zhì)測試研究中心,黑龍江 哈爾濱 150046)
近紅外光譜技術(shù)是一種快速、高效的檢測分析技術(shù),其主要是利用近紅外光譜對物質(zhì)基團吸收較強的特性,實現(xiàn)對物質(zhì)化學(xué)和物理特征的定量和定性分析,具有在線檢測、檢測速度快、不消耗化學(xué)試劑、無污染、檢測準確度高等優(yōu)勢,現(xiàn)已被廣泛應(yīng)用于煤質(zhì)檢測分析中,并為煤炭行業(yè)的良好發(fā)展提供了有效的保障作用,因此,探究近紅外光譜技術(shù)在煤質(zhì)分析中的應(yīng)用具有重要的研究意義。
近紅外光譜技術(shù)是一種利用物質(zhì)中基團(如N-H、C-H、S-H、O-H、C=C、C=O)對近紅外光譜吸收較強的特性,再根據(jù)這些有機物質(zhì)的近紅外光譜信息,定性測量和分析其對應(yīng)物理、化學(xué)特征的現(xiàn)代化檢測分析技術(shù),該項檢測分析技術(shù)現(xiàn)已被廣泛應(yīng)用于食品、制藥、石油化工生產(chǎn)等多個領(lǐng)域,具有良好的檢測分析價值。
氫元素是煤炭中的主要有機物質(zhì),通過測定煤炭中的氫元素含量不僅能準確計算出煤炭的實際發(fā)熱量,同時,依托燃燒溫度理論和實際燃燒設(shè)備的支持,還能明確燃燒溫度上的熱平衡狀況。以往,檢測人員多采用三節(jié)爐法測量煤炭中的氫含量,這種檢測方法操作復(fù)雜、在余熱過程中儀器耗時較長、易受到環(huán)境及人為因素的影響以及易產(chǎn)生較多的對環(huán)境造成污染的廢棄物,因此,其已難以適應(yīng)現(xiàn)代的煤炭檢測分析要求。而現(xiàn)代研究人員通過采用近紅外光譜技術(shù)對煤炭中的氫含量進行檢測分析,發(fā)現(xiàn)近紅外光譜技術(shù)測量只需200~300s,另外,其還具有檢測準確度高、操作流程簡便、耗費成本低等多種優(yōu)勢。劉長江等人通過采用F與t檢驗法分析和對比國標法與近紅外光譜法測定煤中氫含量的精密度、準確度,發(fā)現(xiàn)兩種檢測方法差異并不顯著,充分說明了近紅外光譜技術(shù)在煤質(zhì)氫含量檢測分析中具有較高的可行性和準確性。
水分分析也是煤質(zhì)分析中的一個重要指標,若煤炭中的水分含量過高,便會導(dǎo)致煤炭的有用成分大大降低,另外,其還會影響煤炭的加工利用、存儲及運輸?shù)榷鄠€方面的性能,基于此,在使用煤炭的過程中,需采用有效的檢測技術(shù)對煤質(zhì)中的水分進行測定。以往,檢測人員多采用空氣干燥法、通氮干燥法、微波干燥法對煤質(zhì)水分進行測定分析,均具有檢測周期較長、重復(fù)性差等缺陷,而現(xiàn)代檢測人員通過采用近紅外光譜技術(shù)構(gòu)建煤炭中水分的測驗?zāi)P?,再采用多元線性回歸的方法繪制出回歸方程,能使人工化驗所得數(shù)值與方程計算出的預(yù)測值相關(guān)系數(shù)達到0.97,定標標準差為0.5,符合國標重復(fù)性限0.5要求,因此,近紅外光譜技術(shù)現(xiàn)已被不少煤炭企業(yè)用于煤質(zhì)分析檢測中。
煤炭在燃燒過程中會產(chǎn)生較多的含硫氣體,如S02、S03等,其中S02氣體排放到空氣中,會嚴重污染大氣環(huán)境,S03氣體排放到空氣中易與水蒸氣結(jié)合形成硫酸蒸汽,在降雨時,硫酸蒸汽則會隨著雨水降落到地表,對鋼鐵、碳酸鹽制品等產(chǎn)生腐蝕,因此,在實際生產(chǎn)過程中,還需對煤質(zhì)中的含硫成分進行測定,才能更好的保護大氣環(huán)境。以往,檢測人員常采用高溫燃燒中和法、庫侖法、艾氏卡法等檢測方法測定煤質(zhì)中的含硫成分,其中,高溫燃燒中和法、庫侖法雖能實現(xiàn)自動化檢測,但是,其需使用較多的化學(xué)物質(zhì),從而易造成較大的環(huán)境污染,采用艾氏卡法進行煤質(zhì)全硫檢測分析雖然耗時較短,但是,其需經(jīng)過稱量、過濾、水洗、灼燒等繁瑣操作,另外,測試過程中還需應(yīng)用到多種高危險試劑,如BaCl2、HCL等,從而易對檢測人員的人身安全產(chǎn)生一定的威脅,并且,在實驗中還會存在較多人為影響的因素,進而難以保證檢測的效果。隨著近紅外光譜技術(shù)的出現(xiàn)和在煤質(zhì)檢測分析中的應(yīng)用,不少研究人員均證實,近紅外光譜技術(shù)測硫具有良好的選擇性和重復(fù)性,并且,其還能有效保障檢測結(jié)果的準確性。如張穎等人的研究報告中證實了采用近紅外光譜技術(shù)測定煤中硫含量,具有檢測快速、選擇性高、準確高等優(yōu)勢。皮中原等人采用近紅外光譜技術(shù)對實際煤質(zhì)樣品和國家標準物質(zhì)全硫含量進行測定分析,該種檢測方法測定的煤樣準確度、重現(xiàn)性均符合國家標準要求。
近紅外光譜技術(shù)融合了基礎(chǔ)測量技術(shù)、光譜測量技術(shù)及化學(xué)計量等多種技術(shù),不僅具有檢測操作方便快捷、安全、分析速度快和效率高、污染少等優(yōu)勢,同時,其還能對煤質(zhì)進行準確的定量和定性分析,因此,該項檢測分析技術(shù)將具有良好的應(yīng)用發(fā)展空間。以下是筆者對近紅外光譜技術(shù)應(yīng)用提出的幾點展望。
雖然,我國已廣泛的將近紅外光譜技術(shù)應(yīng)用在煤質(zhì)檢測分析中,但是,由于該項檢測技術(shù)在我國應(yīng)用發(fā)展起步較晚,導(dǎo)致我國將近紅外光譜技術(shù)應(yīng)用于煤質(zhì)分析方面的檢測標準和儀器設(shè)備較為落后,目前國內(nèi)關(guān)于近紅外光譜技術(shù)檢測煤質(zhì)方面的標準缺乏,僅測定煤質(zhì)中全硫含量具有國家標準,而國外已制定了較多煤質(zhì)分析項目的檢測標準,如ASTM測定煤中全硫、氮及碳氫含量標準,ISO測定煤質(zhì)中全硫含量標準等,這種現(xiàn)象極大地制約了檢測人員及質(zhì)檢部門對近紅外光譜技術(shù)的應(yīng)用,因此,相關(guān)部門需不斷加強近紅外光譜在煤質(zhì)分析中的標準編制研究,盡早編制出規(guī)范的檢測標準。
煤質(zhì)項目譜圖數(shù)據(jù)庫建設(shè)是保障近紅外光譜技術(shù)能夠準確測定和分析煤質(zhì)的基礎(chǔ)條件,因此,它的作用不容被忽視,然而,我國目前在煤質(zhì)分析項目中建立的譜圖數(shù)據(jù)庫并不完整,從而會對近紅外光譜在煤質(zhì)分析檢測中的應(yīng)用產(chǎn)生一定的制約作用,基于此,就需相關(guān)部門不斷加強對煤質(zhì)分析項目專屬譜圖數(shù)據(jù)庫的建設(shè)。
雖然,在煤質(zhì)分析中應(yīng)用近紅外光譜技術(shù)建立的預(yù)測模型能有效保障煤質(zhì)檢測分析的精確度,但是,為最大限度的降低其與國際標準預(yù)測值的差距,還需不斷探尋該項技術(shù)與其它技術(shù)相結(jié)合的模型,如結(jié)合主成分分析法(PCA)、多元線性回歸法(MLR)、偏最小二乘法(PLS)、人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)法(ANN)等校正方法,才能促進預(yù)測模型的預(yù)測精度不斷提升。
采用近紅外光譜技術(shù)進行物質(zhì)分析檢測具有操作簡單、分析速度快、受人為影響小、重復(fù)性好、準確度高等多種優(yōu)勢,并且,其還能實現(xiàn)大批量檢測,因此,它的檢測分析作用不應(yīng)局限于單純的煤質(zhì)分析,而是需不斷擴大其在其他煤炭檢測項目中的應(yīng)用空間,如煤灰成分分析、哈氏可磨性指數(shù)檢測分析等。
煤炭是我國重要的煉鋼、煉焦及動力燃燒方面的原材料,煤炭的這些用途與煤質(zhì)的好壞又具有密切的關(guān)聯(lián),因此,在實際生產(chǎn)過程中,往往需采用相關(guān)檢測技術(shù)對煤質(zhì)成分、結(jié)構(gòu)等進行檢測和分析。關(guān)于煤質(zhì)檢測分析的傳統(tǒng)方法有多種,這些傳統(tǒng)檢測方法均存在或多或少的缺陷,如檢測操作復(fù)雜、工作效率低、污染高等,隨著近紅外光譜技術(shù)在煤質(zhì)檢測分析中的應(yīng)用,不少研究均證實,其在煤炭中氫含量、水分、全硫等煤質(zhì)檢測分析方面均具有良好的應(yīng)用價值,不僅具有操作簡單、分析速度快、受人為影響小、重復(fù)性好、準確度高等多種優(yōu)勢,還能實現(xiàn)大批量檢測,可見,其為煤質(zhì)分析應(yīng)用提供了廣闊的發(fā)展空間。但是,由于該項檢測分析技術(shù)在我國應(yīng)用發(fā)展起步較晚,其也存在一定的不足,如檢測設(shè)備落后、檢測標準缺乏以及煤質(zhì)項目譜圖數(shù)據(jù)庫建設(shè)不完整等,因此,相關(guān)部門需不斷加強近紅外光譜在煤質(zhì)分析中的標準編制研究、加強煤質(zhì)項目譜圖數(shù)據(jù)庫建設(shè)研究、加強其他技術(shù)與近紅外光譜技術(shù)相結(jié)合的模型研究以及加強近紅外光譜技術(shù)在其他煤炭檢測項目中的應(yīng)用,才能使得該項技術(shù)具有更好的發(fā)展空間。