陳京
(國(guó)網(wǎng)能源和豐煤電有限公司,新疆 塔城地區(qū) 834411)
氨逃逸是燃煤電廠(chǎng)SCR煙氣脫硝運(yùn)行的關(guān)鍵控制參數(shù),其控制不當(dāng)將會(huì)導(dǎo)致空預(yù)器堵塞腐蝕、煙氣阻力損失增大、氨氣吸附在飛灰中造成環(huán)境污染以及還原劑損耗影響企業(yè)效益等問(wèn)題。然而在實(shí)際運(yùn)行中受脫硝催化劑性能、煙氣條件波動(dòng)、流場(chǎng)偏差、氮氧化物控制滯后性以及噴氨系統(tǒng)調(diào)節(jié)靈敏度等因素的影響,往往造成氨逃逸運(yùn)行超標(biāo)。因此,實(shí)現(xiàn)實(shí)時(shí)、在線(xiàn)、精確測(cè)量氨逃逸率,是進(jìn)行脫硝裝置安全、穩(wěn)定、高效運(yùn)行的重要保障。
基于TDLAS(TunableDiodeLaserAbsorp-tionSpectroscopy)技術(shù)是當(dāng)前氨逃逸在線(xiàn)測(cè)量的主流方法,基本原理是按照被測(cè)氣體的波長(zhǎng)調(diào)整激光束的波長(zhǎng)與其相對(duì)應(yīng),待測(cè)氣體遇到激光束時(shí),會(huì)吸收激光束中相對(duì)應(yīng)波長(zhǎng)的部分能量,使其激光束衰減。被衰減的光能通過(guò)接收器進(jìn)行測(cè)量,其大小與被測(cè)氣體含量成比例關(guān)系。經(jīng)過(guò)信號(hào)處理及標(biāo)定,從而得出待測(cè)氣體的含量。此方法具有測(cè)量范圍廣、非接觸式測(cè)量、響應(yīng)速度快、靈敏度高、抗干擾能力強(qiáng)等特點(diǎn)。根據(jù)測(cè)量方式又可分為以下三類(lèi):
1.原位測(cè)量方式:發(fā)射單元與接收單元直接安裝于煙道的兩側(cè)。2.直接抽取式:與CEMS監(jiān)測(cè)相似,利用采樣探頭將煙氣抽取到煙道外部進(jìn)行測(cè)量。3.滲透管式:將陶瓷滲透管作為腔體插入煙道中,煙氣通過(guò)壓差進(jìn)入腔體再進(jìn)行測(cè)量。
煙氣抽取出來(lái)經(jīng)預(yù)處理系統(tǒng)后分成兩路樣氣,一路樣氣進(jìn)入煙氣分析儀用于測(cè)量NOx,一路樣氣經(jīng)過(guò)催化劑,把NH3和NOx在高溫(350℃)下催化還原成H2O和N2,轉(zhuǎn)換后的樣氣進(jìn)入NOx分析儀中進(jìn)行測(cè)量,與轉(zhuǎn)換前的NOx濃度比較,差值即為氨逃逸量產(chǎn)生的變化。
化學(xué)發(fā)光法是利用化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的光能發(fā)射,氮氧化物等化合物吸收化學(xué)能后,被激發(fā)到激發(fā)態(tài),再由激發(fā)態(tài)返回至基態(tài)時(shí),以光量子的形式釋放能量,化學(xué)發(fā)光法即是通過(guò)測(cè)量化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度對(duì)物質(zhì)進(jìn)行分析測(cè)定。樣品氣經(jīng)壓縮空氣按比例稀釋后送入煙氣分析儀分析后分兩部分進(jìn)行分析:一部分樣氣中的NH3在750℃的不銹鋼轉(zhuǎn)化爐內(nèi)全部被氧化成了NOx,然后進(jìn)入煙氣分析儀測(cè)得總氮濃度;第二部分樣氣先經(jīng)除氨預(yù)處理器得到不含氨的樣氣,然后進(jìn)入煙氣分析儀測(cè)得總氮濃度。通過(guò)計(jì)算兩部分的差值即為氨逃逸量。
紅外吸收光譜分析方法主要是依據(jù)分子內(nèi)部原子間的相互振動(dòng),不同的化學(xué)鍵或官能團(tuán),其振動(dòng)能級(jí)從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)所需要的能量不同,物理吸收不同的紅外光,將在不同波長(zhǎng)上出現(xiàn)吸收峰。利用不同氣體組份對(duì)紅外光的吸收光譜特性,紅外光源發(fā)出的光被分光器分為兩束,一束經(jīng)反射到達(dá)動(dòng)鏡,另一束經(jīng)透射到達(dá)定鏡。兩束光分別經(jīng)定鏡和動(dòng)鏡反射再回到分光器,動(dòng)鏡以一恒定速度作直線(xiàn)運(yùn)動(dòng),因而經(jīng)分光器分光后的兩束光形成光程差,產(chǎn)生干涉。干涉光在分光器會(huì)合后通過(guò)樣品池,通過(guò)樣品后含有樣品信息的干涉光到達(dá)檢測(cè)器,然后通過(guò)傅里葉變換對(duì)信號(hào)進(jìn)行處理,最終得到透過(guò)率或吸光度隨波數(shù)或波長(zhǎng)的紅外吸收光譜圖。
抽取的樣氣送至測(cè)量模塊的吸收池,吸收池中的稀硫酸吸收液將煙氣中的逃逸氨完全溶解吸收,在亞硝基鐵氰化鈉及次氯酸鈉存在下,與水楊酸生成藍(lán)綠色的靛酚藍(lán)染料,根據(jù)著色深淺于700nm處比色定量測(cè)得吸收液中氨濃度,通過(guò)計(jì)算氨與樣氣體積比得到煙氣中逃逸氨濃度。
靛酚藍(lán)分光光度法因其簡(jiǎn)單快速準(zhǔn)確而成為火電廠(chǎng)脫硝氨逃逸離線(xiàn)檢測(cè)最常用的方法。該方法的原理是利用稀硫酸吸收液(c(H2SO4)=0.05mol/L)將煙氣中的氨氣吸附反應(yīng)生成硫酸銨,在亞硝基鐵氰化鈉和次氯酸鈉作用下,與水楊酸反應(yīng)生成藍(lán)綠色靛酚藍(lán)染料,通過(guò)分光光度計(jì)比色定量吸收液中氨濃度大小。分析過(guò)程中一般加入檸檬酸鈉消除溶液中其它常規(guī)金屬離子干擾。該方法一般作為測(cè)量空氣中氨濃度的仲裁方法。在火電廠(chǎng)脫硝性能考核試驗(yàn)時(shí),一般采用該方法手工離線(xiàn)分析氨逃逸濃度。該方法具有操作簡(jiǎn)便,精確度高的優(yōu)點(diǎn),其測(cè)試重點(diǎn)難點(diǎn)在取樣過(guò)程。
其他分析方法有容量法、離子選擇電極法、離子色譜法,每個(gè)分析方法都有各自特點(diǎn)。容量法檢測(cè)下限一般為0.005mg/m3,火電廠(chǎng)氨逃逸標(biāo)準(zhǔn)為2.28mg/m3(3μL/L),相差較大,所以一般不作為火電廠(chǎng)脫硝氨逃逸檢測(cè)的標(biāo)準(zhǔn)方法,離子選擇電極法具有極高準(zhǔn)確性,同時(shí)操作方法簡(jiǎn)單快速,但是存在檢測(cè)范圍非常窄的缺陷,火電廠(chǎng)氨逃逸濃度可以從微量波動(dòng)到10mg/m3以上,所以同樣不適用于脫硝氨逃逸檢測(cè)與分析,而離子色譜法同樣由于檢測(cè)儀器的復(fù)雜貴重,很少用于火電廠(chǎng)氨逃逸檢測(cè)分析。
目前大型火電機(jī)組脫硝氨逃逸在線(xiàn)監(jiān)測(cè)大多采用原位式激光分析方法,單一測(cè)點(diǎn)布置方式。該儀器因其較高靈敏度和快速響應(yīng)能力,便于電廠(chǎng)實(shí)時(shí)進(jìn)行SCR反應(yīng)器噴氨運(yùn)行調(diào)整。通過(guò)現(xiàn)場(chǎng)照片可以看出,該方法將發(fā)射器與接收器機(jī)械固定在SCR反應(yīng)器出口煙道,該布置方式便于安裝與檢修。但是儀器現(xiàn)場(chǎng)工作環(huán)境惡劣,煙氣飛灰量大,而且下游緊靠空預(yù)器,機(jī)械振動(dòng)大,極易造成發(fā)射器與接收器信號(hào)對(duì)接失準(zhǔn),而且該儀器一般安裝在靠近煙道拐角的相鄰兩個(gè)煙道壁上,該位置很容易成為煙氣流場(chǎng)的死角,不宜作為代表整個(gè)煙道測(cè)點(diǎn)位置,因此亦會(huì)嚴(yán)重影響檢測(cè)儀器的準(zhǔn)確性。
1.在線(xiàn)分析方法與離線(xiàn)分析方法各有特點(diǎn),在線(xiàn)分析方法快速靈敏但準(zhǔn)確度很低;離線(xiàn)分析方法準(zhǔn)確度較高,但時(shí)效性較差。2.在線(xiàn)分析方法使用的檢測(cè)儀器受工作環(huán)境影響大,以及單測(cè)點(diǎn)布置方式極不利于噴氨運(yùn)行調(diào)整,易導(dǎo)致機(jī)組長(zhǎng)期處于高噴氨量運(yùn)行,造成下游設(shè)備堵塞腐蝕。3.應(yīng)建立更完善氨逃逸分析采樣方法,開(kāi)發(fā)更先進(jìn)氨逃逸檢測(cè)儀器儀表,如高敏度氨逃逸傳感器以及多點(diǎn)監(jiān)測(cè)智能控制在線(xiàn)分析系統(tǒng),使氨逃逸問(wèn)題得到有效控制,在保證NOx達(dá)標(biāo)排放前提下,減少氨耗量,保護(hù)下游設(shè)備,實(shí)現(xiàn)機(jī)組經(jīng)濟(jì)、穩(wěn)定、安全運(yùn)行。