曾燕茹，徐陞梅，朱 瑩，倪志華

(福建生物工程職業(yè)技術(shù)學(xué)院康復(fù)保健系，福建福州 350000)

迷迭香是一種唇形科迷迭香屬植物，具有很高的使用價(jià)值，最早產(chǎn)于地中海及其周邊國家，后被引入我國。目前，在我國廣西、貴州、云南和新疆等地均有大量的人工栽培［1］。大量研究表明:迷迭香具有極強(qiáng)的抗菌性［2－4］和抗氧化能力［5－6］，此外在抗抑郁、抗炎、抗腫瘤和改善記憶等方面也得到廣泛應(yīng)用［7－10］。迷迭香的這些功效主要與其活性成分有關(guān)，主要包括其非揮發(fā)性成分如鼠尾草酸、鼠尾草酚、迷迭香酸和熊果酸等提取物，和揮發(fā)性成分即迷迭香精油主要成分如α－蒎烯、β－蒎烯、樟腦和1，8 － 桉葉素等［11］。

目前由于迷迭香未被收錄于《中國藥典》，因此尚無關(guān)于其精油的藥用法定質(zhì)量評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)［12］。通過對(duì)迷迭香精油進(jìn)行市場(chǎng)調(diào)查后發(fā)現(xiàn)，目前市售迷迭香精油的來源分為進(jìn)口和國產(chǎn)兩大類，這些精油由于化學(xué)成分的差異，在用于保健或藥用時(shí)會(huì)引起不同的功效，若商家營銷或消費(fèi)者使用不當(dāng)，將為迷迭香精油的安全有效地使用埋下了隱患。由于成分決定功效，迷迭香精油化學(xué)型的多樣性也意味著在實(shí)際應(yīng)用中也應(yīng)有針對(duì)性。當(dāng)今，迷迭香精油的應(yīng)用已經(jīng)拓展到芳療保健和食品等領(lǐng)域，涉及到了安全性和功效性的問題，而此時(shí)對(duì)化學(xué)型的分析就顯得尤為重要［13］。

本文重點(diǎn)分析了市場(chǎng)上熱銷的一種迷迭香精油成品，采用氣相色譜和氣質(zhì)聯(lián)用儀對(duì)樣品的主要化學(xué)成分進(jìn)行檢測(cè)，考察市售迷迭香精油商品的質(zhì)量和歸屬的化學(xué)型;并與文獻(xiàn)中國內(nèi)外產(chǎn)地的迷迭香精油成分進(jìn)行對(duì)比分析，為市售迷迭香精油的質(zhì)量評(píng)價(jià)提供參考。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

迷迭香精油為市售精油，由說明書可知該精油的提取部位為迷迭香的花和葉，提取方法為蒸餾法，迷迭香原料的產(chǎn)地為歐盟;無水乙醇(分析純)購買于國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;氣相色譜儀(GC):日本島津SHIMADZU公司的GC－2010型氣相色譜儀;氣質(zhì)聯(lián)用儀(GC－MS):日本島津SHIMADZU公司的GCMS－QP2010型氣質(zhì)聯(lián)用儀。

1.2 分析儀器操作條件

氣相色譜的分析操作條件如下:色譜柱為inertCap1毛細(xì)柱(長(zhǎng)30m×內(nèi)徑0.25mm×壁厚0.25μm);檢測(cè)器為氫焰離子檢測(cè)器FID，檢測(cè)器溫度:270℃;進(jìn)樣室溫度:260℃;柱前壓力:87.5 kPa(恒壓模式);分流比:35:1;柱箱升溫程序:起始溫度60℃，保持 1min，以 3℃ /min 升至 180℃，保持 1min，以 10℃ /min 升至260℃，保持15min;進(jìn)樣體積:0.2μL。

氣質(zhì)聯(lián)用儀的分析操作條件如下:色譜柱為弱極性柱DB－5MS(長(zhǎng)30m ×內(nèi)徑0.25mm × 壁厚 0.25μm);載氣為高純氦氣;進(jìn)樣體積:0.5μL;電離方式為EI，電離能量為70eV，倍增管電壓為1.1kV，離子源溫度為200℃，接口溫度為260℃，四級(jí)桿溫度150℃，掃描質(zhì)量范圍(m/z)為30～500 amu，采集方式為全掃描scan，溶劑延遲時(shí)間為3min，其他色譜條件(柱前壓力，柱箱升溫程序和分流比)同上。

1.3 樣品處理和數(shù)據(jù)分析方法

供試驗(yàn)品的制備:直接取用市售迷迭香精油用于GC測(cè)定;吸取一定量的迷迭香精油，用乙醇稀釋50倍后，用微孔濾膜(0.22μm)過濾后用于GC－MS測(cè)定(用于分析高于1%的組分);吸取一定量的迷迭香精油，用乙醇稀釋250倍后，用微孔濾膜(0.22μm)過濾后用于GC－MS測(cè)定(用于分析低于1%的組分)。

定量和定性分析:通過對(duì)色譜分離條件進(jìn)行優(yōu)化，在最佳分離條件下，分別采用氣相色譜和氣質(zhì)聯(lián)用儀進(jìn)行定量和定性分析。其中，定量過程采用峰面積歸一化法計(jì)算各組分的相對(duì)含量;定性過程利用GC－MS工作站軟件自帶的NIST標(biāo)準(zhǔn)庫對(duì)各分析組分的質(zhì)譜數(shù)據(jù)進(jìn)行自動(dòng)檢索，并結(jié)合質(zhì)譜裂解規(guī)律、人工譜圖解析和補(bǔ)充檢索確定其化學(xué)結(jié)構(gòu)式，本文僅對(duì)相對(duì)質(zhì)量含量大于0.2%的組分進(jìn)行探討。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析

2.1 迷迭香精油的化學(xué)成分分析

采用GC和GC－MS對(duì)市售的迷迭香精油的主要成分進(jìn)行分析，所得的總離子流色譜圖如圖1所示，主要化學(xué)成分分析表如表1所示。

通過色譜的峰面積歸一化法和質(zhì)譜的NIST標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)庫，并結(jié)合質(zhì)譜裂解規(guī)律、人工譜圖解析和補(bǔ)充檢索，從中鑒定出24種相對(duì)質(zhì)量含量高于0.2%的組分(如表1)，占精油總量的96.65%，其中包含10種單萜烯，4種倍半萜烯，8種萜類含氧衍生物(5種醇類，1種酮類，1種酯類，1種酚類)以及2種普通烯烴。據(jù)相關(guān)研究顯示:單萜類物質(zhì)具有鎮(zhèn)痛、殺菌消炎、抗病毒、鎮(zhèn)靜、促進(jìn)刺激等作用;而倍半萜類除了具有以上功效外，還有鎮(zhèn)痙和降血壓等作用;其他部分萜類含氧衍生物，如大量存在的1，8－桉樹腦等，具有抗菌、祛痰、止咳等作用［14］。根據(jù)各成分所具有的功效，可推測(cè)本市售迷迭香精油具有較高的利用價(jià)值，特別是抗菌和消炎作用。

本文分析的市售精油中含量較高的成分是1，8－桉樹腦(47.96%)、α － 蒎烯(12.59%)和樟腦(10.01%)，其次是 β －蒎烯(6.04%)、莰烯(4.24%)、石竹烯(3.20%)和龍腦(2.64%)，這些主要成分構(gòu)成了迷迭香精油的特征氣味。

圖1 迷迭香精油的總離子色譜圖Fig.1 Total ions chromatograph map of essential oil of rosemary

表1 迷迭香精油的化學(xué)成分Table1 Chemical composition of rosemary essential oil

表1 (續(xù))

2.2 與國內(nèi)外不同地區(qū)的迷迭香精油的成分對(duì)比

《歐洲藥典》［15］根據(jù)迷迭香精油主要成分的相對(duì)含量將其分為西班牙型和摩洛哥/突尼斯型兩種化學(xué)型，其中西班牙型精油的主要成分及含量:α－蒎烯(18.0% ～26.0%)和樟腦(13.0% ～21.0%)的含量較高，1，8 － 桉樹腦(16.0% ～25.0%)的含量較低;摩洛哥/突尼斯型精油的主要成分及含量:1，8－ 桉樹腦(38.0% ～55.0%)的含量較高，α － 蒎烯(9.0% ～14.0%) 和樟腦(5.0% ～15.0%)的含量較低。根據(jù)以上的分類方法，結(jié)合表1所得的化學(xué)組成數(shù)據(jù)，本文所分析的市售迷迭香精油中1，8－桉樹腦(47.96%)含量較高、α－蒎烯(12.59%)和樟腦(10.01%)含量較低，屬于摩洛哥/突尼斯型，與文獻(xiàn)報(bào)道的該類型的精油組成結(jié)果相似［4，12－13］。

將本文分析的市售迷迭香精油與國內(nèi)外其他產(chǎn)地的精油的主要化學(xué)成分進(jìn)行對(duì)比，結(jié)果如表2所示。由表2數(shù)據(jù)可知，無論來自何種產(chǎn)地的迷迭香精油中均含有1，8－桉樹腦、α－蒎烯、樟腦、β－蒎烯、莰烯、β－石竹烯、龍腦、α－松油醇和β－月桂烯等主要成分，其中廣西和云南產(chǎn)的迷迭香精油中未檢測(cè)到對(duì)傘花烴。從對(duì)比的數(shù)據(jù)中還能看出國內(nèi)即廣西、云南、貴州和新疆產(chǎn)地的精油中，1，8－桉樹腦含量偏低，而α－蒎烯的含量較高，參照《歐洲藥典》對(duì)迷迭香精油的化學(xué)型分類，這幾種國內(nèi)產(chǎn)地的迷迭香精油更接近于西班牙型，但其樟腦的含量卻沒有達(dá)到西班牙型的標(biāo)準(zhǔn)，且新疆產(chǎn)的精油中1，8－桉樹腦含量最高。另外兩種即本文研究的市售精油(歐盟產(chǎn)地)和某進(jìn)口精油中的1，8－桉樹腦含量偏高，而α－蒎烯和樟腦的含量較低，屬于摩洛哥/突尼斯型精油。

從表2數(shù)據(jù)還能看出，即使同是國內(nèi)的精油，在各主要成分的含量上也存在較大差異，這極有可能與迷迭香的品種，產(chǎn)地的土壤氣候和精油的提取及分析方式等因素有關(guān)。

表2 國內(nèi)外不同產(chǎn)地迷迭香精油的主要成分對(duì)比 %Table2 Comparision of chemical composition of essential oil of rosemary in different regions

3 結(jié)論

本文采用GC和GC－MS對(duì)一種市售的迷迭香精油成品進(jìn)行化學(xué)成分的分析，從中鑒定出24種相對(duì)質(zhì)量含量高于0.2%的組分，占精油總量的96.65%，其中包含10種單萜烯，4種倍半萜烯，8種萜類含氧衍生物(5種醇類，1種酮類，1種酯類，1種酚類)以及2種普通烯烴，根據(jù)各類物質(zhì)的功效，可推測(cè)本市售迷迭香精油具有較高的殺菌和消炎等利用價(jià)值，同時(shí)也為市售精油的分析方法提供參考。

根據(jù)《歐洲藥典》對(duì)迷迭香精油化學(xué)型的分類，本研究的市售迷迭香精油中由于1，8－桉樹腦(47.96%)含量較高、α－蒎烯(12.59%)和樟腦(10.01%)含量較低，屬于摩洛哥/突尼斯型，與文獻(xiàn)報(bào)道的該類型的精油組成結(jié)果相似。本文還通過與國內(nèi)外產(chǎn)地的其他迷迭香精油主要成分進(jìn)行對(duì)比，發(fā)現(xiàn)產(chǎn)地不同的迷迭香精油的主要化學(xué)成分幾乎相同，但是在具體含量上有較大差異。且國產(chǎn)的大部分迷迭香精油很難采用《歐洲藥典》的標(biāo)準(zhǔn)對(duì)其進(jìn)行分類，而國內(nèi)學(xué)者則簡(jiǎn)單地根據(jù)1，8－桉樹腦和樟腦含量的相對(duì)比例，將其分為1，8－桉樹腦型和樟腦型［13］，這種分類方法并沒有考慮到其他的重要組分，故實(shí)用性也不大。因此，建議在對(duì)國產(chǎn)迷迭香精油分析的同時(shí)，建立一種系統(tǒng)的分類方法，并標(biāo)識(shí)于市售精油包裝上，有利于消費(fèi)者在購買時(shí)更有針對(duì)性地選擇所需的精油類型。