鐘秋月,高延新,胡帥
(安徽江淮汽車股份有限公司技術(shù)中心,安徽 合肥 230601)
隨著環(huán)境惡化的加劇,機動車排放法規(guī)越來越嚴格,發(fā)動機排放開發(fā)難度逐漸增大。柴油機的主要污染物是 NOx和PM。SCR技術(shù)已經(jīng)成為柴油機為了滿足國四、國五及更高排放的主要去除NOx技術(shù)。
在SCR中發(fā)生的化學反應如下:
尿素水解:
(NH2)2CO+H2O—2NH3+CO2
NOx還原:
NO+NO2+2NH3→2N2+3H2O
4NO+O2+4NH3→4N2+6H2O
催化劑作為 SCR催化器的核心組成部分,主要分為兩類:一類是以V2O5-WO3-TiO2為主的釩基催化劑,另一類是Cu-ZSM-5和Fe-ZSM-5為主的分子篩催化劑。
本文通過試驗對三種催化劑的性能進行對比,并單獨對Cu基分子篩的催化性能進行研究。
如圖1所示,試驗設備為裝有SCR后處理系統(tǒng)的柴油機試驗臺架。
(1)溫度的影響
催化劑的催化效率會隨著溫度的變化而變化,因此溫度是影響催化劑性能的一個重要指標。
如圖2所示,Cu基分子篩與釩基催化劑和Fe基分子篩相比,低溫時轉(zhuǎn)化效率較高;在 400℃以上,三者均具有良好的轉(zhuǎn)化效率。
但考慮到國六階段柴油機的技術(shù)路線為 DOC+DPF+SCR,DPF再生時SCR入口溫度在600℃以上,釩基SCR在550℃發(fā)生揮發(fā),會對污染環(huán)境。因此綜合低溫性能和高溫性能,Cu基分子篩性能最優(yōu)。
圖1 催化劑效率測試臺架
圖2 溫度對催化劑的影響
(2)熱老化的影響
隨著排放法的加嚴,催化器的排放耐久性越來越受到重視。但是車輛在實際運行過程中,催化劑肯定會發(fā)生不同程度的老化,使轉(zhuǎn)化效率下降。
圖3 老化對催化劑的影響
圖3是三種催化劑經(jīng)過670℃/64h水熱老化后對NOx的轉(zhuǎn)化效率。如圖3所示,經(jīng)過水熱老化后,在300℃時,銅基分子篩SCR和鐵基分子篩SCR的轉(zhuǎn)化效率仍可達到80%以上,效率衰減比較輕微;然而釩基SCR的老化效率卻衰減到20%以下,基本失去轉(zhuǎn)化功能。
(1)空速的影響
圖4 空速對新鮮態(tài)轉(zhuǎn)化效率的影響
圖5 空速對老化態(tài)轉(zhuǎn)化效率的影響
由圖4、圖5可知,隨著空速的增加,NOX的轉(zhuǎn)化效率逐漸降低,這是由于空速的增加導致NOx與催化劑接觸的時間變短,反應不完全。盡管空速會影響NOx的轉(zhuǎn)化效率,在300℃-500℃之間,三種空速下新鮮態(tài)Cu基分子篩的轉(zhuǎn)化效率均可高達95%以上,而老化態(tài)Cu基分子篩的效率略有降低。
(2)新鮮態(tài)與老化態(tài)的儲NH3能力對比
催化劑的儲 NH3能力是衡量催化劑能力的一個重要指標。
圖6 新鮮態(tài)與老化態(tài)存儲能力的對比
由圖6可知,Cu基分子篩的儲NH3能力隨著溫度的升高而逐漸降低。新鮮態(tài)Cu基分子篩在250℃時可以儲存2.7g/l的NH3,而老化態(tài)只能儲存1.7g/l,降低了37%。但由于Cu基分子篩存儲能力隨著溫度的升高而逐漸降低,新鮮態(tài) Cu基分子篩存儲能力衰減較快,因此在 400℃時新鮮態(tài)和老化態(tài)存儲能力達到一致。
本文通過試驗數(shù)據(jù)對比,可以得出如下結(jié)論:
(1)與釩基催化劑、Fe基分子篩相比,Cu基分子篩在低溫段及高溫段轉(zhuǎn)化效率較高。并且反應溫度窗口較釩基催化劑寬。在進行老化后,Cu基分子篩較其余兩種催化劑效率高。
(2)隨著空速的增加,Cu基分子篩的轉(zhuǎn)化效率降低,但新鮮態(tài)在 250℃-450℃轉(zhuǎn)化效率仍可達到 95%以上,老化態(tài)效率略有衰減。
(3)Cu基分子篩儲NH3能力隨著溫度的升高而逐漸降低,老化后的Cu基分子篩儲NH3能力降低。
在面對國六法規(guī)時,Cu基分子篩既可以滿足低溫時高轉(zhuǎn)化效率的要求,又可以滿足DPF后高溫對催化劑熱老化的影響,因此在國六階段SCR催化劑建議選擇銅基分子篩。