曹遠福,鄭凱凱
(1.江西有色地質(zhì)勘查二隊,江西 贛州 341000;2.福建致尚生物質(zhì)材料發(fā)展有限公司,福建 龍巖 364012)
早在170多年前英國人W.R.Grove爵士就發(fā)現(xiàn)燃料電池原理并提出了燃料電池模型的最早雛形[1,2]。二十世紀五十年代,燃料電池的研究才有了實質(zhì)性的進展。微生物燃料電池是一種利用微生物作為生物催化劑將化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能的裝置。它可以同時凈化污水和收集電能,因此,MFC引起了廣泛的關(guān)注,并成為21世紀初環(huán)境工程領(lǐng)域最受歡迎的研究領(lǐng)域之一。
-0.2~1.0的掃描范圍內(nèi),掃速為100mV·s-1時,不同Pt/Co比例的催化劑電極在氧氣飽和的0.5 mol/LH2SO4溶液中的線性掃描伏安曲線。結(jié)果表明,1:1的Pt/Co催化劑的氧還原峰電流最大,其催化效能最好。
-0.2~1.0的掃描范圍內(nèi),比例為3:1的Pt/Co催化劑電極在氧氣飽和的0.5 mol/L H2SO4溶液中,不同掃描速率下的循環(huán)伏安曲線圖,隨著掃描速率由20mV·s-1增加到200mV·s-1時,峰電流不斷增加,而峰電位逐漸負移。
電極上氧還原循環(huán)伏安掃描峰電流ip和掃描速率之間的關(guān)系,在混合催化劑電極上,峰電流與掃描速率之間呈線性關(guān)系,線性方程為y=3.81426x+52.71148,r=0.99982,表明氧在電極上的電還原是受表面控制的,線性掃描峰電流遵守以下公式
式中,n為電子轉(zhuǎn)移數(shù);α為物質(zhì)傳遞系數(shù);D為擴散系數(shù);c為溶液中氧的濃度;v為掃描速率。對同一化學(xué)反應(yīng),c、n、D相同?;旌洗呋瘎┑男甭试龃?,即代表物質(zhì)傳遞的α項為斜率增量的主要因素,斷定混合催化劑促進了氧還原反應(yīng)的電極表面的物質(zhì)傳遞過程。
在-0.2~1.0的掃描范圍內(nèi),掃速為50mV·s-1時,不同Pt/Co比例的催化劑電極在氧氣飽和的0.5 mol/LH2SO4溶液中的循環(huán)伏安曲線。由圖2.4可見,在3:1Pt/Co,1:3Pt/Co和1:1Pt/Co催化劑電極上,氧還原的起始還原電位分別為0.42V,0.46V和0.61V,而極限擴散電流分別為,12.38μA,17.56μA和50.03μA,表明這3種催化劑對氧還原的電催化活性大小順序依次為1:1Pt/Co>1:3Pt/Co>3:1Pt/Co。1:1Pt/Co催化劑的電化學(xué)活性比表面積增加而使其對氧還原的電催化活性增加。
圖1 極化曲線圖
采用穩(wěn)態(tài)放電法,通過改變外阻的形式來繪制極化曲線。在電池的輸出電壓達到最高并穩(wěn)定的幾個小時內(nèi),從500Ω到11000Ω調(diào)節(jié)回路外阻,測量輸出電壓,計算電流,繪制電池的極化曲線(如圖1)。
圖2 功率密度與電流曲線圖
為了對不同系統(tǒng)的MFC產(chǎn)電功率進行比較,MFC的輸出功率計算一般要以該系統(tǒng)的某些參數(shù)進行標(biāo)準化,計算其輸出功率的密度,以陰極的投影面積計算MFC的功率密度(PAn,W/m2)。
由圖1和圖2可得,當(dāng)電壓為88mV時,最大功率密度為0.588W·m-2,即588mW·m-2,此時的電流為0.027mA。
(1)通過在同一掃描范圍對3:1的Pt/Co催化劑,進行掃速從20mV·s-1到200 mV·s-1的循環(huán)伏安掃描時,可以得出掃描速率與電極上氧還原循環(huán)伏安掃描峰電流ip之間的線性關(guān)聯(lián),而氧在電極上的電還原受到一定控制。
(2)單室MFC與雙室MFC相比,其內(nèi)阻明顯減小,約為1800Ω。
(3)通過極化曲線的繪制和功率密度曲線的繪制,我們可以從圖中直接得到,當(dāng)電壓為88mV時,最大功率密度為588mW·m-2,此時的電流為0.027mA。