魏賡
湖南瑞昂電力工程有限公司 湖南長(zhǎng)沙 410000
自從中國(guó)改革開(kāi)放以來(lái),國(guó)內(nèi)經(jīng)濟(jì)種類逐漸偏向技術(shù)化,工業(yè)化。工廠主要驅(qū)動(dòng)力為電力和熱力,而這兩樣能源來(lái)源于煤炭,2000年全國(guó)氮氧化物排放量為121萬(wàn)萬(wàn)噸,到2005年增加到191萬(wàn)萬(wàn)噸,年增長(zhǎng)10%。當(dāng)前,我國(guó)以煤炭為主要能源來(lái)源現(xiàn)狀依然持續(xù),氮氧化物排放量逐年遞增,嚴(yán)重威脅大氣環(huán)境及生物健康[1]。
燃煤工業(yè)鍋爐一般用于工業(yè)生產(chǎn)和采暖,大多數(shù)為低壓、低溫、小容量鍋爐,火床燃燒居多,熱效率較低,是主要的大氣污染源。根據(jù)《鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》GB13271-2014,當(dāng)前,重點(diǎn)地區(qū)燃煤工業(yè)鍋爐執(zhí)行:氮氧化物<200mg/m3、SO2<200mg/m3、煙塵<30mg/m3特別排放限值。隨著燃煤電廠發(fā)電機(jī)組煙氣超低(即在基準(zhǔn)氧含量6%條件下,氮氧化物、SO2及煙塵排放濃度分別不高于50、35及10(5)mg/m3)升級(jí)改造的基本結(jié)束,僅次于燃煤發(fā)電的第二大煤煙型污染源——燃煤工業(yè)鍋爐,將成為煙氣超低治理的下一個(gè)主要對(duì)象。
燃煤工業(yè)鍋爐按照出口工質(zhì)的不同,分為蒸汽及熱水鍋爐。循環(huán)流化床燃燒技術(shù)是20世紀(jì)70年代末發(fā)展起來(lái)的清潔煤燃燒技術(shù)。在800-900℃下,燃燒穩(wěn)定[2]。加入一定粒徑的石灰石顆粒,石灰石中的碳酸鈣分解成高孔隙率的氧化鈣,進(jìn)而吸收燃料燃燒生成的SO2。在此溫度范圍內(nèi),氮氧化物的生成量較低,另外,循環(huán)流化床鍋爐對(duì)煤種適應(yīng)性強(qiáng),適合燃用劣質(zhì)煤(如褐煤)。因此,近年來(lái),CFB(循環(huán)流化床)在大中型燃煤工業(yè)鍋爐上得到越來(lái)越多的運(yùn)用。
(1)選擇性催化還原脫硝工藝的原理。選擇性催化還原工藝是在一定的溫度范圍內(nèi)和相應(yīng)催化劑的作用下使用NH3做還原劑,有選擇性地與煙氣中的氮氧化物進(jìn)行反應(yīng),形成沒(méi)有危害的水和氮?dú)猓瑥亩篃煔庵械趸锏呐欧帕拷档偷拿撓跫夹g(shù)。
(2)選擇性催化還原脫硝工藝的優(yōu)缺點(diǎn)。選擇性催化還原工藝技術(shù)相對(duì)比較成熟,脫硝率可以高達(dá)90%以上,是目前世界循環(huán)流化床鍋爐煙氣脫硝工藝的主要方式[3]。這種工藝的缺點(diǎn)就是運(yùn)行和日常維護(hù)的成本相對(duì)比較高,從而限制了其在循環(huán)流化床鍋爐中的應(yīng)用。
(3)選擇性催化還原脫硝工藝的流程。循環(huán)流化床鍋爐的爐床溫度大約在900℃,煙氣溫度在280-420℃。等鍋爐內(nèi)煙氣的溫度降至300-420℃時(shí)引出煙氣,送至脫硝反應(yīng)器,在反應(yīng)器的煙道進(jìn)口處和煙道進(jìn)口上的噴出的氨進(jìn)行混合,或者在空氣混合器的幫助下實(shí)現(xiàn)充分混合,再經(jīng)過(guò)煙道內(nèi)的靜態(tài)混合器確保其以達(dá)到充分混合后經(jīng)煙道進(jìn)入選擇性催化還原反應(yīng)器中的催化劑層,在催化劑表層發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成氮?dú)夂退?,從而除去煙氣中的氮氧化物。?jīng)過(guò)脫硝處理后的煙氣,通過(guò)出風(fēng)煙道流回至余熱鍋爐或者流經(jīng)其他裝置設(shè)備,等煙氣溫度逐漸下降至符合排放溫度標(biāo)準(zhǔn)后,就可以通過(guò)煙囪放入空氣中[4]。
通過(guò)前面脫硫脫硝方法的介紹,可以看出煤中燃料硫和燃料氮的反應(yīng)存在著密切的聯(lián)系,循環(huán)流化床鍋爐生成的SO2和NOx此消彼長(zhǎng),控制排放需要進(jìn)行綜合考慮,保持排放量處于一個(gè)相對(duì)平衡且達(dá)標(biāo)的區(qū)間,具體的措施主要有:
(1)合理控制鍋爐氧含量,控制過(guò)剩空氣系數(shù)α在1.10-1.20之間。
(2)優(yōu)化控制二次風(fēng)量,通過(guò)分配二次風(fēng)的比例,實(shí)施分段燃燒,一般將二次風(fēng)量控制在總風(fēng)量的30%-40%,實(shí)現(xiàn)爐膛內(nèi)分層分段燃燒。
(3)低溫低氧燃燒,根據(jù)循環(huán)流化床鍋爐低溫燃燒的特性,結(jié)合低氧燃燒可以降低SO2和NOx生成,但會(huì)使N2O和CO增加,所以床溫控制在在800-900℃之間為宜。
(4)選擇合適的Ca/S比,通過(guò)分析和計(jì)算的方式,針對(duì)不同煤種含硫量,適宜調(diào)整脫硫劑的投放量,從而優(yōu)化排放。
以石灰石為脫硫吸收劑,通過(guò)向吸收塔內(nèi)噴入吸收劑漿液,使之與煙氣充分接觸、混合,對(duì)煙氣進(jìn)行洗滌,煙氣中的SO2與漿液中的碳酸鈣以及鼓入的強(qiáng)制氧化空氣發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成CaSO4·2H2O,達(dá)到脫除SO2的目的;該法由于是氣液反應(yīng),所以脫硫效率高,可以達(dá)到95%以上。氨法脫硫工藝以氨水為吸收劑,副產(chǎn)物為可以出售的硫酸銨化肥,但該化肥是否適合用于本案例中的當(dāng)?shù)赝寥肋€有待考證,且該法所用吸收劑存在氨逃逸的問(wèn)題,其運(yùn)輸和儲(chǔ)存等方面存在較高的風(fēng)險(xiǎn)。雙堿法脫硫工藝是利用氫氧化鈉溶液作為脫硫劑,脫硫產(chǎn)物可還原成氫氧化鈉后再利用。該法技術(shù)成熟,脫硫效率可達(dá)90%以上,適用于中小型鍋爐,對(duì)本案例(116MW循環(huán)流化床熱水爐)運(yùn)用業(yè)績(jī)很少。干法脫硫以循環(huán)流化床脫硫塔為核心,通過(guò)噴水降溫,使煙溫降至高于煙氣絕熱飽和溫度15℃左右,煙氣中的SO2與消化后的CaO及循環(huán)脫硫灰充分混合,進(jìn)行脫硫反應(yīng);由于大部分的CFB鍋爐均配備爐內(nèi)噴鈣脫硫系統(tǒng),而爐內(nèi)噴鈣脫硫后的飛灰中CaO含量較高,一般在10%以上,所以當(dāng)脫硫裝置入口SO2濃度較低時(shí),循環(huán)流化床干法可以充分利用飛灰中的CaO,進(jìn)行二次脫硫[5]。
綜上所述,近年來(lái),循環(huán)流化床鍋爐由于反應(yīng)溫度和燃燒方式,已然成為一種環(huán)保型鍋爐。在工業(yè)生產(chǎn)中被廣泛應(yīng)用,通過(guò)前面的分析可知循環(huán)流化床鍋爐SO2和NOx的產(chǎn)生過(guò)程和生產(chǎn)運(yùn)行過(guò)程中的相互影響,對(duì)不斷完善鍋爐煙氣處理的技術(shù)方法,提高對(duì)鍋爐SO2和NOx排放濃度的有效控制有積極作用。