朱小委

（茂名市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心，廣東 茂名 525000）

氟蟲腈是一種苯基吡唑類殺蟲劑、殺蟲譜廣，可殺滅跳蚤、螨和虱，被世界衛(wèi)生組織列為“對(duì)人類有中度毒性”的化學(xué)品。世界衛(wèi)生組織表示，大量進(jìn)食含有高濃度氟蟲腈的食品，會(huì)損害肝臟、甲狀腺和腎臟。我國自2009年10月1日起禁用氟蟲腈。

本研究采用氣相色譜法，對(duì)菜心中氟蟲腈及其代謝物進(jìn)行同時(shí)測(cè)定，保證了定性定量的準(zhǔn)確性，能夠滿足氟蟲腈及其代謝物殘留量的檢測(cè)要求。

1 儀器與試劑

1.1 儀器

島津GC-2010配置電子捕獲檢測(cè)器；色譜柱：SH-Rtx-5，離心機(jī)：RJ-TGL-10B，瑞江牌；組織搗碎機(jī)（飛利浦）；電子天平（島津）；勻質(zhì)器（艾卡），氮吹儀（艾卡），電動(dòng)震蕩器（艾卡）。

1.2 試劑

甲醇、乙腈、二氯甲烷、甲苯、甲酸均為色譜純，購自默克；乙酸銨質(zhì)譜級(jí)別購自默克；氟蟲腈、氟甲腈、氟蟲腈砜化物、氟蟲腈硫醚（含量＞99.9%）購自天津環(huán)境監(jiān)測(cè)站，將上述標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)藥溶于甲醇，配制成10mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，置于冰箱-5℃保存?zhèn)溆谩５獨(dú)?、氬氣，購自茂名市明興氣體有限公司；氯化鈉的含量＞98.0%,石墨炭黑購自國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。

1.3 樣品

10個(gè)菜心樣品購買于菜市場(chǎng)。

2 實(shí)驗(yàn)

2.1 樣品預(yù)處理

取樣品可食用部分，縮分，切碎，混勻，放入粉碎機(jī)中粉碎，制成溶液，于-20℃冰箱中保存。

2.2 提取

稱取處理過的樣品20g，置于150mL燒杯中，加入40mL乙腈，用勻質(zhì)器以12000r/min勻質(zhì)2min，過濾于100mL的裝有5g氯化鈉+0.2g石墨碳黑的離心管中，將離心管置于振動(dòng)器上漩渦1min,再置于離心機(jī)上以5000r/min離心5min。

2.3 凈化

取上層清液10mL于25mL的離心管中，置于氮吹儀上70℃濃縮近干；冷卻后加入3mL二氯甲烷+甲苯+甲醇（90+5+5）溶解，用5mL二氯甲烷 +甲苯+甲醇（90+5+5）淋洗活化氨基柱，當(dāng)溶液降到柱吸附劑層面時(shí)，立即倒入樣品溶液，用25mL離心管接收洗脫液，用5mL二氯甲烷+甲苯+甲醇（90+5+5）洗滌試樣離心管過氨基柱，重復(fù)一次。將盛有淋洗液的離心管置于氮吹儀上50℃濃縮近干，待冷卻后加入5mL正己烷溶解混勻，過0.2μm濾膜裝入進(jìn)樣瓶待測(cè)。

2.4 測(cè)試條件

進(jìn)樣體積1.0uL，進(jìn)樣口溫度：250℃ ，進(jìn)樣方式：不分流，控制方式：恒壓柱流量：4.50 mL/min，線速度：34.6 cm/sec，吹掃流量：3.0mL/min，分流比：10∶1，色譜柱型號(hào)：SH-Rtx-5，長度：30m，內(nèi)徑：0.25mm，薄膜厚度：0.25um，柱箱溫度程序：60℃（保持 1min）40℃/min 升至 250℃（保持 5min）10℃/min升至 280℃（保持 10min），ECD 檢測(cè)器溫度：300℃，電流：1.00 nA，尾吹氣：30.0 mL/min。

2.5 測(cè)試

按照上述條件將處理好的標(biāo)準(zhǔn)品溶液以及樣液注入氣相色譜儀中，得到標(biāo)準(zhǔn)品的色譜圖，如圖1，氟甲腈的保留時(shí)間為7.588min，氟蟲腈硫醚的保留時(shí)間為8.463min，氟蟲腈的保留時(shí)間為8.588min，氟蟲腈砜的保留時(shí)間為9.579min。

圖1 標(biāo)準(zhǔn)品色譜

2.6 線性關(guān)系

將氟蟲腈及其代謝物的標(biāo)準(zhǔn)品溶液逐級(jí)稀釋成濃度為0.01mg/L、0.02mg/L、0.04mg/L、0.06mg/L、0.08mg/L、0.1mg/L的標(biāo)準(zhǔn)使用液，對(duì)照氣相色譜條件進(jìn)行測(cè)定，以濃度為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，其線性回歸方程為Y=14.632X+143.22，R 為 0.9998。

2.7 精密度

精密吸取氟蟲腈的使用液濃度為0.04ug/mL、0.06ug/mL、0.08 ug/mL分別進(jìn)樣5次來進(jìn)行精密度試驗(yàn)。結(jié)果RSD均小于5%，說明此方法的精密度好。

2.8 回收率

吸取一定體積的濃度為 0.04 ug/mL、0.06ug/mL、0.08 ug/mL的氟蟲腈使用液，分別加入到市場(chǎng)上采購的菜心樣品中，經(jīng)預(yù)處理按氣相色譜條件進(jìn)行測(cè)試，計(jì)算回收率，結(jié)果表明，不同加標(biāo)量的回收率均在96.50%～99.50%之間，RSD（n=3）均小于5.0%，滿足檢測(cè)的需要，表明本法準(zhǔn)確性好，回收率高（見表2）。

表2 回收率結(jié)果

3 結(jié)果與討論

測(cè)定結(jié)果見表3，表明，除了6號(hào)和9號(hào)樣品未檢出之外，其他均有氟蟲腈及其代謝物檢出。具體結(jié)果如下：氟蟲腈的含量由高到低為5號(hào)＞10號(hào)＞3號(hào)＞4號(hào)＞1號(hào)＞8號(hào)＞2號(hào)＞7號(hào)，含量最高的為5號(hào)0.008456 ug/mg，含量最低的為7號(hào)0.001098 ug/mg；氟甲腈的含量由高到低為10號(hào)＞5號(hào)＞1號(hào)＞2號(hào)＞4號(hào)＞8號(hào)＞7號(hào)＞3號(hào)，含量最高的為 10號(hào)0.002109 ug/mg，含量最低的為 7號(hào) 0.0001235 ug/mg；氟蟲腈硫醚的含量由高到低為5號(hào)＞10號(hào)＞1號(hào)＞4號(hào)＞8號(hào)＞3號(hào)＞2號(hào)＞7號(hào)，含量最高的為5號(hào)0.004355 ug/mg，含量最低的為7號(hào)0.0002198 ug/mg；氟蟲腈颯的含量由高到低為5號(hào)＞10號(hào)＞4號(hào)＞8號(hào)＞7號(hào)＞1號(hào)＞3號(hào)＞2號(hào)，含量最高的 為 5號(hào) 0.003201ug/mg， 含 量 最 低 的 為 2號(hào)0.0001121ug/mg。

表3 樣品測(cè)定結(jié)果

4 結(jié)論

測(cè)定菜心中的氟蟲腈及其代謝物，試驗(yàn)采用勻質(zhì)器提取、氨基柱分離、氣相色譜進(jìn)行測(cè)定的方法。結(jié)果表明氣相色譜檢測(cè)菜心中氟蟲腈及其代謝物的殘留方法靈敏度高、操作快速、簡便，氟蟲腈及其代謝物線性關(guān)系良好，回收率達(dá)到了滿意的結(jié)果。