李龍飛

(河北省地質實驗測試中心，河北 保定 071000)

1 實驗方法

1.1 流動注射分析儀的實驗

流動注射分析儀是在pH值<2的介質中，通過在線消解將絡合的氰化物在140℃和紫外下消解為簡單的游離氰化物，通過在線蒸餾將簡單游離氰化物以氰化氫形式蒸餾出來，與其他干擾物質分離開，氣態(tài)的氫氰酸通過氣體滲透膜，被氫氧化鈉溶液吸收，在中性條件下氰離子和氯胺T的活性氯反映生成氯化氰，氯化氰與異煙酸反應生成戊烯二醛，戊烯二醛與二個巴比妥酸分子縮合生成紫色染料在600nm進行比色。

1.2 分光光度法手工分析

在弱酸性條件下，水樣中氰化物與氯胺T作用生成氯化氰，然后與異煙酸反應，經(jīng)水解而成戊烯二醛，最后再與巴比妥酸作用生成一紫藍色化合物，在波長600 nm處測定吸光度。

2 試劑的配制

2.1 流動注射分析法

本實驗所使用的水為17MΩ的去離子水，配好的試劑最好使用超聲波清洗器脫氣30min；

0.025mol/L的氫氧化鈉作為載流和吸收液，臨用現(xiàn)配，使用前必須脫氣；

緩沖溶液：稱取97.0g磷酸二氫鉀用去離子水定容至1 L此時的pH值=4此溶液可保存一個月；

氯胺-T：稱取2.0 g氯胺-T定容于500 mL的去離子水中放置于棕色玻璃瓶中臨用現(xiàn)配，使用前必須脫氣；

異煙酸/巴比妥酸試劑：取一升棕色瓶中，加入500 mL去離子水稱取12.0g氫氧化鈉加入其中，待全部溶解后稱取13.6 g巴比妥酸加入其中，等巴比妥酸攪拌溶解完全再加入13.6 g異煙酸攪拌溶解，用去離子水定容至一升此溶液可穩(wěn)定一個月，脫氣后使用；

磷酸蒸餾試劑：在1000mL的容量瓶中，加入800mL水，加入50mL磷酸(優(yōu)級純)冷卻后定容至1L。

2.2 分光光度法手工分析

本實驗分析均使用符合國家標準的的分析純化學試劑，實驗用水為新制備的不含氰化物和活性氯的蒸餾水或去離子水。

氫氧化鈉溶液ρ=1g/L；

氯胺T溶液ρ=10g/L；

磷酸二氫鉀緩沖溶液pH值=4：稱取136.1g無水磷酸二氫鉀溶于水，稀釋定容至1000mL,加入2.00mL冰乙酸搖勻；異煙酸巴比妥酸：稱取2.50g異煙酸和1.25g巴比妥酸溶于ρ=15g/L的氫氧化鈉溶液中定容至100mL。

3 標準曲線

3.1 流動注射分析儀

吸取2mg/L氫根儲備液的體積數(shù)，用0.025mol/L的氫氧化鈉溶液稀釋至200mL，結果見表1。

表1 流動注射分析儀標準曲線

測定結果回歸后，工作曲線為Y=0.0047X-0.0007，R=0.99998。

3.2 分光光度法

用標準溶液配制校準曲線，絕對量分別為0.05、0.10、0.3、0.5、1.0、2.0μg測定結果回歸后，工作曲線為Y=2.2948X-0.0219，R=0.9993。

3.3 精密度和準確度分析

根據(jù)標準曲線，連續(xù)流動注射分析儀的線性范圍為2～200μg/L，檢出限為0.26μg/L。分光光度法的測定范圍為4～450μg/L，檢出限為1μg/L。

表2 總氰化物分析方法精密度實驗

從表2中可以得出流動注射的RSD為1.81。分光光度法的RSD為2.81。流動注射的測量范圍沒有分光光度法范圍廣但是檢出限是分光光度計的四分之一，精密度也比分光光度法高許多。

實驗結果表明，異煙酸-巴比妥酸流動注射法測定水中氰化物靈敏度高，檢出限低，精密度和準確度好，各項指標均達到國家標準要求，該方法水樣的消解、蒸餾、顯色和檢測都在“在線”條件下完成，提高了實驗室檢測的自動化程度，在大批量環(huán)境樣品的分析過程中，具有明顯的優(yōu)勢，且所用試劑對人體無嚴重傷害，使檢驗人員在操作過程中更加安全流動注射分析儀通過在線消解的方式解決了傳統(tǒng)方法中需要預先蒸餾繁瑣的過程，傳統(tǒng)方法蒸餾過程每小時十個樣品，通過在線消解樣品的分析頻率為16個樣品每小時直線提高了工作效率。

表3 總氰化物分析方法的準確度

傳統(tǒng)方法中需要加入磷酸鹽緩沖溶液，這一步氰化物有生成氫氰酸的可能性，氫氰酸易揮發(fā)因此每加入緩沖溶液后，每一步驟操作都需要迅速，并隨時蓋緊蓋子避免人體吸入氰化氫中毒。流動注射分析儀是在密閉條件下進行蒸餾吸收反應比色從而避免了傳統(tǒng)分光光度計法的直接接觸對人體造成的傷害。

流動注射總氰化物人為引入的誤差幾乎為零所有的試劑嚴格按照使用說明上的要求配制，清洗完泵管混勻試劑后所有的操作都是儀器分析完成避免的人為誤差。傳統(tǒng)的吡啶巴比妥酸中吡啶有毒有味必須在通風廚中進行，制約了實驗整體操作性。實驗的每一步都需要刻度管進行試劑的量取和定容人為的誤差會增多實驗的精密度和準確度都有所下降。

流動注射分析儀對總氰化物實驗的提升有顯著的效果。利用先進的儀器精密的設備提高了工作效率，改善了工作環(huán)境，精密對和準確度都有所提高，檢出線的提升更是數(shù)量級的。 隨著微量痕量超痕量的分析化學的發(fā)展方向傳統(tǒng)的檢測已將無法滿足我們的社會需求，所以在我們提升自身素質的同時也要更新我們的儀器滿足社會需求滿足國家發(fā)展！