張雅靜 王嬌 張化平

摘要 采用氣相色譜法對宜昌市夷陵區(qū)、宜都市、秭歸縣、枝江市、興山縣、長陽縣的224個柑橘鮮果樣品進行29種農(nóng)藥殘留情況定量檢測和分析。經(jīng)檢測，224個柑橘鮮果樣品的29種農(nóng)藥殘留檢出率為22.3%，其中禁用農(nóng)藥檢出率為3.1%，全部為滴滴涕；限用農(nóng)藥檢出率為17.4%；允許使用農(nóng)藥檢出率為1.3%。所檢測的29種農(nóng)藥檢出殘留量非常低，農(nóng)殘含量均處于國家標準GB 2763—2016安全范圍以內(nèi)，224個柑橘樣品全部合格。檢測結(jié)果表明，宜昌市柑橘質(zhì)量安全水平總體較高，可放心食用。但也存在一些問題，如滴滴涕的微量殘留。

關(guān)鍵詞 柑橘；農(nóng)藥殘留；檢測；分析；湖北宜昌

中圖分類號 S481+.8 文獻標識碼 A 文章編號 1007-5739（2018）10-0125-03

Detection and Analysis of 29 Kinds of Pesticide Residues in Citrus in Yichang Region

ZHANG Ya-jing 1 WANG Jiao 2 ZHANG Hua-ping 1 ZHANG Ying 1 NIE Wan-lin 1 FEI Ren-lei 1

（1 Yichang Agricultural Products Safety Supervision and Inspection Station，Yichang Hubei 443005； 2 Yichang Citrus Science Research Institute）

Absract 224 samples of citrus fruits were collected from Yiling District，Yidu City，Zigui County，Zhijiang City，Xingshan County and Changyang County of Yichang City，29 kinds of pesticide were quantitative detected and analyzed by GC.The results showed that the detection rate of 29 kinds of pesticide residues in 224 citrus fruit samples was 22.3%.Among them，the detection rate of banned pesticides was 3.1%，which was DDT；the detection rate of restricted pesticides was 17.4%；the detection rate of permitted pesticides was 1.3%.The contents of these 29 kinds of pesticide were very low，and all the pesticide residues were below the national standard GB 2763-2016，the qualified rate of all 224 citrus samples was 100%.The results indicated that the overall level of quality and safety of citrus fruits in Yichang City was high，so they could be eaten safely.However，there were also some problems，such as the minimal residual of DDT.

Key words citrus；pesticide residues；detection；analysis；Yichang Hubei

作為國家柑橘重點生產(chǎn)基地、三峽庫區(qū)長江中上游優(yōu)質(zhì)柑橘產(chǎn)業(yè)帶核心區(qū)域，宜昌市2016年柑橘種植面積為13.07萬hm2，產(chǎn)量323.15萬t，創(chuàng)歷史新高，產(chǎn)值達98.37億元[1]。柑橘作為宜昌市特色產(chǎn)業(yè)之一，確保柑橘質(zhì)量安全對保障宜昌柑橘鮮果及加工品國內(nèi)銷售市場、國際貿(mào)易出口穩(wěn)定具有重要意義。為全面了解宜昌地區(qū)柑橘中滴滴涕等29種農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀，共在宜昌市柑橘主產(chǎn)區(qū)抽樣224個，品種包含溫州蜜柑、椪柑、臍橙、錦橙、桃葉橙等，并對224個柑橘鮮果樣品進行滴滴涕等29種農(nóng)藥殘留情況的檢測。

1 材料與方法

1.1 試驗材料

1.1.1 儀器與試劑。島津GC-2010Plus氣相色譜儀；Organo-mation N-EVAP111氮吹儀；SB25-12D超聲波清洗機；T-25型高速勻漿機（IAK）；湘儀DD-5M離心機；QL-300氫氣發(fā)生器；CA-2型靜音無油空氣泵。

乙腈（J.T.Baker，色譜純）、丙酮（西隴化工股份有限公司，色譜純）、正己烷（天津市科密歐化學試劑有限公司，色譜純）；氯化鈉（西隴化工股份有限公司，優(yōu)級純）140 ℃烘烤4 h；29種農(nóng)藥標準物質(zhì)（國家標準物質(zhì)中心）。

1.1.2 農(nóng)藥標準工作溶液。敵敵畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、二嗪磷、久效磷、樂果、毒死蜱、甲基對硫磷、倍硫磷、殺螟硫磷、對硫磷、喹硫磷、氧樂果、馬拉硫磷、甲基異柳磷、水胺硫磷17種有機磷類農(nóng)藥，使用前稀釋成0.1 μg/mL混合標準品溶液。

六六六、百菌清、三唑酮、滴滴涕、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、氟氰戊菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、三氯殺螨醇、聯(lián)苯菊酯12種有機氯類和菊酯類農(nóng)藥，使用前稀釋成0.1 μg/mL混合標準品溶液。

1.1.3 柑橘鮮果樣品。柑橘鮮果樣品共計224個，其中橙類（包括錦橙、桃葉橙、紐荷爾臍橙、倫晚臍橙）91個樣品，寬皮柑橘（包括溫州蜜柑、南豐蜜桔、椪柑）133個樣品。取樣參考《新鮮水果和蔬菜 取樣方法》（GB/T 8855—2008）[2]，樣品處理參考《蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定》（NY/T 761—2008）[3]。

1.2 色譜條件

1.2.1 有機磷類。TG-1701毛細管柱：30 m×0.53 mm×1.0 μm；進樣口溫度250 ℃；FPD檢測器溫度280 ℃；程序柱溫：150 ℃保持1 min，12 ℃/min升溫至220 ℃，保持13.17 min；載氣：N2流速5.0 mL/min，氫氣流速62.5 mL/min，空氣流速90.0 mL/min；進樣方式為不分流進樣，進樣體積為1.0 μL。

1.2.2 有機氯、菊酯類。RTX-1701毛細管柱：30 m×0.53 mm×1.0 μm；進樣口溫度250 ℃；μ-ECD檢測器溫度300 ℃；程序柱溫：150 ℃，保持1 min，10 ℃/min升溫至270 ℃，保持5 min；載氣：N2，流速5.0 mL/min；進樣方式為不分流進樣；進樣體積為1.0 μL。

2 結(jié)果與分析

2.1 標準圖譜

目前我國柑橘生產(chǎn)中適用的農(nóng)藥種類超過60種，常用農(nóng)藥20余種[4]，本文共檢測了29種農(nóng)藥，涵蓋了柑橘類常用農(nóng)藥及禁用、限用農(nóng)藥。本文將有機磷類和有機氯、菊酯類標準品混合溶液分別分成2組，混合標準品圖譜見圖1～4。

2.2 檢測結(jié)果

全部224個柑橘鮮果樣品中有50個樣品檢出農(nóng)藥殘留，占總體樣本數(shù)的22.3%。其中，寬皮柑橘30個，橙類20個。同一柑橘樣品檢測出含有2種或2種以上農(nóng)藥殘留的樣品數(shù)為5個，占總體樣本數(shù)的2.2%，其中寬皮柑橘4個、橙類1個。

所檢測的29種農(nóng)藥中，有毒死蜱、滴滴涕、氰戊菊酯、氯氟氰菊酯、百菌清5種農(nóng)藥被檢出，具體檢出率、檢出范圍詳見表1?？梢钥闯?，依據(jù)《食品安全國家標準 食品中農(nóng)藥最大殘留量》（GB2763—2016）[5]，所有樣品的農(nóng)藥檢出含量均未超過國家規(guī)定的農(nóng)藥殘留限量值。

3 結(jié)論與討論

3.1 結(jié)論

結(jié)果表明，禁用農(nóng)藥滴滴涕有部分檢出，檢出率為3.1%，但殘留量均低于國家標準。這與對宜昌市農(nóng)藥市場的調(diào)查情況并不相符，通過對宜昌市內(nèi)多家農(nóng)資店、農(nóng)戶的調(diào)查和走訪發(fā)現(xiàn)，多以菊酯類農(nóng)藥、毒死蜱、阿維菌素等農(nóng)藥為主，未發(fā)現(xiàn)一例滴滴涕的流通和使用。因此，推測原因可能是由于滴滴涕環(huán)境中的殘留所致。研究表明，滴滴涕是一種非常難降解的農(nóng)藥，隨著時間推移檢出率會逐年降低。限用農(nóng)藥毒死蜱檢出率為10.3%，氰戊菊酯檢出率為7.1%，以上2種農(nóng)藥作為柑橘果樹殺蟲劑使用較多；氯氟氰菊酯作為一種廣譜殺蟲劑，僅在1個橙類樣品中有少量殘留；柑橘病害允許使用農(nóng)藥百菌清，也僅在2個柑橘樣品中檢出。以上數(shù)據(jù)表明，所檢測的29種農(nóng)藥在宜昌市柑橘主產(chǎn)區(qū)的農(nóng)藥殘留情況表現(xiàn)良好，質(zhì)量安全風險在可控范圍內(nèi)。

3.2 建議

建議進一步加大宣傳力度，規(guī)范使用柑橘生產(chǎn)所用各類農(nóng)藥。國家在柑橘生產(chǎn)中有明確的農(nóng)藥使用規(guī)定，除已知的全面禁用的農(nóng)藥外，百草枯水劑自2016年7月1日已經(jīng)禁止在國內(nèi)銷售和使用，胺苯磺隆、甲磺隆復配制劑產(chǎn)品自2017年7月1日起全面禁用，三氯殺螨醇自2018年10月1日起全面禁止銷售和使用。另外，在限用農(nóng)藥中還有部分針對柑橘樹禁用的農(nóng)藥，如水胺硫磷、殺撲磷、氧樂果、滅多威、甲拌磷、甲基異柳磷、內(nèi)吸磷、克百威、涕滅威、滅線磷、硫環(huán)磷、氯唑磷等[6]。國家規(guī)定的禁、限用農(nóng)藥目錄一直在不斷調(diào)整和增加，各縣、市、區(qū)的宣傳手冊存在不一致，基層農(nóng)技人員和農(nóng)戶存在容易發(fā)生混淆等情況，當?shù)剞r(nóng)業(yè)主管部門應(yīng)隨時關(guān)注，及時向橘農(nóng)和農(nóng)藥經(jīng)銷商準確宣傳。對于允許使用的農(nóng)藥種類，則應(yīng)嚴格按照安全間隔期、施藥量、施藥頻次等要求合理使用。

嚴格規(guī)范農(nóng)藥供應(yīng)渠道管理，從生產(chǎn)源頭、銷售備案、農(nóng)藥經(jīng)營處方制多方面實現(xiàn)農(nóng)藥規(guī)范經(jīng)營和使用，使禁用農(nóng)藥盡快徹底退出市場，使限用農(nóng)藥在限定范圍內(nèi)銷售使用?？梢岳棉r(nóng)藥銷售環(huán)節(jié)向農(nóng)民宣傳農(nóng)藥使用規(guī)范。只有合理規(guī)范使用農(nóng)藥，才能確保柑橘生產(chǎn)安全，將農(nóng)藥使用風險降到最低。

進一步加強柑橘綠色防控技術(shù)推廣，加快推進農(nóng)藥使用零增長行動。通過推廣示范，加快黃板、殺蟲燈等綠色防控技術(shù)的推廣應(yīng)用，通過保護天敵、種植綠肥，改善柑橘產(chǎn)業(yè)生態(tài)環(huán)境，提高柑橘自身抗病能力，減少柑橘感染病蟲害的幾率，減少農(nóng)藥使用量，徹底實現(xiàn)柑橘綠色生產(chǎn)。

4 參考文獻

[1] 王嬌，黃俊.湖北·2017年宜昌柑桔價格動態(tài)[J].中國果業(yè)信息，2017（3）：61-62.

[2] 新鮮水果和蔬菜 取樣方法：GB/T 8855—2008[S/OL].[2017-12-20].http：//std28.infoeach.com/view-Mjh8MTQ3NDE2.html.

[3] 蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定：NY/T 761—2008[S/OL].[2017-12-20].http：//down.foodm

ate.net/standard/sort/5/15091.html.

[4] 易甜，胡定金，龔艷，等.湖北部分地區(qū)柑橘農(nóng)藥殘留情況調(diào)查與分析[J].湖北農(nóng)業(yè)科學，2016，55（22）：5937-5939.

[5] 食品安全國家標準食品中農(nóng)藥最大殘留限量：GB 2763—2016[S/OL].[2017-12-20].http：//down.foodmate.net/info/sort/2/7218.html.

[6] 中華人民共和國農(nóng)業(yè)部第199號公告[S/OL].[2017-12-20].https：//we

nku.baidu.com/view/198300d628ea81c758f5780e.html.