陳海燕

【摘 要】水中的揮發(fā)酚是中國水環(huán)境例行監(jiān)測項目之一，監(jiān)測方法有很多種，本文介紹了其中常用的4-氨基安替比林分光光度法和流動注射分光光度法，并簡單概括了兩種方法的影響因素。以期為提高該項指標檢測的準確度和精確度提供參考。

【關鍵詞】揮發(fā)酚；4-氨基安替比林分光光度法；流動注射分光光度法

中圖分類號： X832 文獻標識碼： A 文章編號： 2095-2457（2018）20-0076-002

DOI：10.19694/j.cnki.issn2095-2457.2018.20.032

【Abstract】The program of determining volatile phenolic compounds in water is one of routine monitoring projects of water environment in China.Recently 4-aminoantipyrine-spectrophotometric method and flow injection spectrophotometry method was used to determine volatile phenolic compounds in water. The factors affecting the determination were discussed in this paper. It provides some useful information for the further study in related field.

【Key words】Volatile phenolic compounds； 4-aminoantipyrine-spectrophotometric method； Flow injection spectrophotometry

0 前言

酚類化合物是芳烴的含羥基衍生物，主要來源于焦化廠、煤氣廠、石油精煉、木材干餾、石油化工等產生的工業(yè)廢水，酚類屬于高毒物質，是常見的水體污染物，對人體和水生生物有極大的危害[1]。酚類化合物可經皮膚粘膜、呼吸道及消化道進入體內。低濃度可引起蓄積性慢性中毒，高濃度可引起急性中毒以致昏迷死亡。

揮發(fā)酚通常指沸點在 230℃以下的酚類，一般屬于一元酚，是中國水環(huán)境例行監(jiān)測項目之一，我國生活飲用水中揮發(fā)酚含量限定值為0.002mg/L[2]。測定水中揮發(fā)酚的方法有流動注射分光光度法、4-氨基安替比林分光光度法、紫外分光光度法、熒光光度法、高效液相色譜法、氣相色譜法、氣相色譜質譜聯用法、溴化容量法等[3]，目前較常用的方法是流動注射分光光度法和4-氨基安替比林分光光度法，本文對水中揮發(fā)酚常用的兩種監(jiān)測方法進行了綜述。

1 水中揮發(fā)酚的兩種監(jiān)測方法

1.1 4-氨基安替比林分光光度法

實驗室常用4-氨基安替比林分光光度法測定水中揮發(fā)酚，該方法是生活飲用水標準檢驗方法[4]。根據不同的待測水樣可分為萃取分光光度法和直接分光光度法。該實驗用到的試劑包括：苯酚標準溶液、氯仿、氨水（ρ=0.90g/mL）、緩沖溶液（pH約為10）、4-氨基安替比林溶液、鐵氰化鉀溶液等。

1.1.1 直接分光光度法原理

工業(yè)廢水和生活污水宜用直接分光光度法測定，檢出限為0.01mg/L。其實驗原理為：酚類化合物于pH=10.0±0.2介質中，在鐵氰化鉀存在下，與4-氨基安替比林反應生成橙紅色的安替比林染料，顯色后，在30min內，于510nm波長測定吸光度[5]。

1.1.2 萃取分光光度法原理

地表水、地下水和飲用水宜用萃取分光光度法測定，檢出限為0.0003mg/L，其實驗原理為：酚類化合物于pH=10.0±0.2介質中，在鐵氰化鉀存在下，與4-氨基安替比林反應生成橙紅色的安替比林染料，用三氯甲烷萃取后，在460nm波長下測定吸光度[5]。

1.1.3 實驗精密度和準確度的影響因素

（1）不同純度顯色劑的影響

顯色劑的靈敏度及空白值的大小對顯色反應的準確度存在影響。仇開濤[6]比較了不同純度的4-氨基安替比林作為顯色劑對標準曲線、空白值及標準濃度點測定的影響，發(fā)現經三氯甲烷萃取的4-氨基安替比林作為顯色劑實驗結果更加準確。葉玲[7]比較了不同廠家生產的4-氨基安替比林對實驗空白值的影響，發(fā)現差異較大，而不同廠家生產的4-氨基安替比林經純化后實驗結果無明顯差異。儀明媛等[8]研究了不同的顯色劑提純方法對空白值的影響，發(fā)現氯仿萃取后硅鎂型吸附劑吸附提純法效果較好，可有效降低空白吸光度值，實驗準確度和精密度均較高。郭磊磊等[9]發(fā)現漂白土對4-氨基安替比林的提純效果優(yōu)于弗羅里硅土，而漂白土的用量對結果影響較大，要嚴格控制。李春玲[10]使用了硅鎂吸附劑、活性炭、95%乙醇和無水乙醇對提純效果做了對比研究，發(fā)現硅鎂吸附劑法和活性炭脫色法等提純溶液的方法提純后，空白值仍較大，而95%乙醇法和無水乙醇法等提純固體的方法，能有效降低空白值，其中無水乙醇使用時 4-氨基安替比林的損失量較少。王威等[11]用不同的純化方法處理4-氨基安替比林，結果表明用無水乙醇對試劑晶體進行洗脫的方法適應性較強，可使實驗空白顯著降低，同時不降低方法靈敏度。陳惠珠等[12]使用了離子液體（1-丁基-3甲基咪唑六氟磷酸鹽）對4-氨基安替比林進行提純，其結果符合檢測要求，相對傳統(tǒng)的三氯甲烷提純更加綠色環(huán)保。

（2）顯色劑加入量的影響

國家標準方法中4-氨基安替比林溶液的加入量為1.5mL，有文獻報道，4-氨基安替比林溶液的加入量對測定結果有影響，張華文等[13]發(fā)現4-氨基安替比林加入量為0.9～1.8mL之間時，空白值與其呈正相關。高向陽[14]研究了不同用量4-氨基安替比林對吸光度的影響，最后確定4-氨基安替比林溶液的用量為1.0mL。葉玲[7]的研究表明，由于純化過程中4-氨基安替比林會損失一部分，經過純化后的4-氨基安替比林溶液適宜投加量為2.0mL。洪梅[15]設計了9組實驗，使用不同用量的4-氨基安替比林溶液，發(fā)現當加入量高或低于1.5mL時對結果均有影響，故在加入時應盡量要求準確。

（3）其它影響因素

對于該方法實驗結果的影響因素很多，除了以上兩點，蒸餾量的多少和鐵氰化鉀的用量也會對結果產生影響，蒸餾液的體積應盡量和水樣體積相等，鐵氰化鉀的用量不足會影響結果的準確性，可以適當過量加入[13-17]。另外，pH、溫度、實驗用水等都會對實驗結果產生影響，在實驗過程中需要加以注意。

1.2 流動注射分光光度法

連續(xù)流動分光光度法是建立在4-氨基安替比林萃取分光光度法基礎上的一種新型方法，與4-氨基安替比林分光光度法相比，流動注射分光光度法測定水中揮發(fā)酚更加快速、簡單和環(huán)保[18]，但是對儀器的要求更高，實驗室需配備連續(xù)流動注射儀。該方法的實驗原理為：水樣在酸性條件下進行蒸餾，餾出的揮發(fā)酚類與堿性鐵氰化鉀和4-氨基安替比林反應生成紅色反應產物，在505nm波長測其吸光度。實驗主要步驟為：打開儀器，升溫至150℃后打開蠕動泵，儀器所有管路走純水10min，然后連接各種試劑走5min，待基線穩(wěn)定后點開始鍵，分析結束后，在150℃下所有管路走純水10min，再走空氣10min，關泵和儀器，并松開甭管上的緊固夾[19-21]。該方法的影響因素包括到閥時間、鐵氰化鉀溶液pH值、4-氨基安替比林溶液的濃度等[21-23]。

2 結語

測定水中揮發(fā)酚之前，首先需要了解水樣性質，再根據實驗室條件選擇適合的測定方法，并保證測定結果的準確度和精密度。

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