陳福林 楊曉軍 何 婷 劉志剛
(1.四川省地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)局成都綜合巖礦測試中心;2.稀有稀土戰(zhàn)略資源評價與利用四川省重點實驗室)
四川省擁有我國第二大稀土資源,以輕稀土為主,主要分布于涼山州的冕寧縣、德昌縣,其中德昌縣大陸槽輕稀土礦為特大型稀土礦[1-2],是四川西部較為重要的輕稀土礦成礦帶—攀西稀土成礦帶的重要組成部分,該成礦帶是我國單一氟碳鈰礦成礦區(qū)及內(nèi)生堿性巖熱液型稀土成礦帶[3]。德昌大陸槽稀土礦區(qū)處于南北向和北東向構(gòu)造的復(fù)合部位,多組斷裂匯聚于礦區(qū)。稀土礦呈灰白色,細—中粒結(jié)構(gòu),似片麻狀、塊狀構(gòu)造,主要礦物為中長石、普通角閃石、石英、少量黑云母,局部見纖閃石[4]。礦區(qū)內(nèi)與稀土礦化有關(guān)的圍巖類型多、范圍廣,主要有螢石化、重晶石化、碳酸鹽化、綠泥石化、絹云母化、黃鐵礦化、褐鐵礦化等,在礦床氧化帶。氟碳鈰礦以物理風(fēng)化為主,呈碎粒、碎粉狀。該區(qū)稀土礦選礦工藝主要為粗磨—重選—重選精礦干式磁選,REO回收率僅30%~35%,大量有價組分進入尾礦外排,造成資源浪費。為考察德昌大陸槽稀土尾礦再利用的可能性,對其進行工藝礦物學(xué)分析。
樣品取自德昌大陸槽某選礦廠輕稀土尾礦庫,粒度-2 mm。由于尾礦庫堆存和樣品運輸過程中混入較多的塑料膜、煙頭、鐵絲和廢石等雜質(zhì),因此將各采樣點樣品晾干、混合后用2 mm篩隔渣,丟棄篩上物,篩下混勻、縮分作為試驗樣。
稀土尾礦樣品化學(xué)多元素分析結(jié)果見表1,各粒級礦物組成見表2。
表1 稀土尾礦樣品化學(xué)多元素分析結(jié)果 %
注:ThO2、U含量單位為g/t。
表2 各粒級礦物組成
由表1可知,稀土尾礦樣品REO含量2.42%,含量較高,具有再次回收價值;CaF2、BaSO4、SrSO4等含量相對較高,可以考慮綜合回收;Al2O3、Fe2O3、CaCO3、K2O等含量相對較高,說明該鋁硅酸鹽、含鐵礦物含量偏高,泥和碳酸鹽含量較大,使得樣品中稀土、鍶、鋇及螢石的綜合回收難度較大。
由表2可知,樣品中脈石礦物以長石(鉀長石、斜長石)為主,且呈粒度越細、含量越低的態(tài)勢;石英和碳酸鹽礦物(方解石和白云石)次之,白云母、黑云母在粗粒級中較少,但在-0.15 mm粒級中含量較高;有用礦物為氟碳鈰礦、鍶鋇礦物(重晶石和天青石)及螢石,粒度越細,有用礦物含量越高。
人工重砂淘洗、萊卡實體顯微鏡鏡下觀察發(fā)現(xiàn),脈石礦物中含有少量的褐鐵礦、角閃石、輝石、綠泥石,微量電氣石,偶見磷灰石和鋯石;重礦物主要為粒度相對較細的氟碳鈰礦、顆粒中等的重晶石及天青石、顆粒較為粗大的石英和碳酸鹽礦物,偶見氧化較不完全的黃鐵礦。
稀土尾礦樣品粒度分析結(jié)果見表3。
表3 稀土尾礦樣品粒度分析結(jié)果
從表3可以看出,樣品粒度分布較為不均,+0.074 mm粒級占66.14%,-0.038 mm粒級占22.98%,細泥含量較多;REO、Fe2O3、BaSO4、CaF2、SrSO4在0.15~0.25 mm和-0.038 mm粒級中呈較為集中的分布現(xiàn)象。
(1)氟碳鈰礦。樣品中氟碳鈰礦粒度分布不均,呈單體存在或零星散布,在+0.15 mm各粒級中均見有較多的氟碳鈰礦與碳酸鹽礦物、長石、石英、重晶石或天青石和螢石組成的連生體(圖1);0.043~0.10 mm粒級中見有少量的氟碳鈰礦與碳酸鹽礦物組成的連生體,偶見與重晶石或天青石組成的連生體(圖2);即使在0.038~0.043 mm粒級中仍見個別氟碳鈰礦顆粒與碳酸鹽礦物連生。
(2)鉀長石、斜長石廣泛呈粒狀存在,鉀長石相對較多,部分見格子狀雙晶,部分斜長石可見聚片雙晶,可見黏土化、絹云母化蝕變,蝕變程度一般較弱,少量見強烈絹云母化蝕變,個別強烈黏土化蝕變,較粗粒級中見鉀長石、斜長石與氟碳鈰礦連生體。
(3)石英廣泛呈粒狀存在,較粗粒級中有石英與氟碳鈰礦、重晶石和天青石連生現(xiàn)象。
(4)云母呈鱗片狀,零星可見,基本以單體形式存在。以黑云母為主,偶見白云母。黑云母見綠泥石化、水黑云母化蝕變。
(5)方解石、白云石廣泛呈粒狀存在,以方解石為主,偶見白云石,在較大粒級范圍內(nèi)碳酸鹽礦物與氟碳鈰礦、天青石、重晶石和螢石均有連生現(xiàn)象。
(6)重晶石、天青石單體廣泛可見,部分與碳酸鹽礦物或石英、螢石組成連生體。
(7)螢石廣泛存在,個別為紫色螢石。多以單體產(chǎn)出,并可見于碳酸鹽礦物組成的連生體(圖3),或與石英、氟碳鈰礦、重晶石或天青石組成連生體。
圖1 長石、石英集合體顆粒中存在細小柱狀氟碳鈰礦
圖2 氟碳鈰礦、螢石、重晶石或天青石、碳酸鹽礦物相互連生
稀土尾礦主要有用礦物氟碳鈰礦、重晶石和天青石及螢石主要分布于細粒級中,但彼此相互連生,連生體多分布在+0.15 mm較粗粒級中。為防止過磨,可進行預(yù)先篩分,篩上產(chǎn)品再磨后與篩下產(chǎn)品合并,然后采用強磁選預(yù)先富集稀土礦,強磁精礦浮選回收稀土礦(氟碳鈰)—浮選尾礦與強磁尾礦合并后重選、浮選聯(lián)合工藝回收重晶石、天青石—重選尾礦浮選回收螢石。
圖3 螢石與方解石或白云石組成的連生體
(1)德昌縣大陸槽輕稀土尾礦REO品位2.42%,主要有用礦物為氟碳鈰礦、鍶鋇礦物(重晶石和天青石)及螢石,在0.15~0.25 mm和-0.038 mm粒級中相對集中分布;脈石礦物以鉀長石、斜長石、石英、碳酸鹽礦物(方解石和白云石),褐鐵礦、輝石及角閃石少量。
(2)有用礦物與主要脈石礦物長石、石英、碳酸鹽礦物等嵌布關(guān)系復(fù)雜,氟碳鈰礦與碳酸鹽礦物、長石、石英、重晶石或天青石和螢石組成的連生體多分布于+0.15 mm粒級中。為實現(xiàn)有用礦物的充分單體解離,需研究確定適宜的磨礦工藝,在有用礦物與脈石礦物充分解離的同時,又不致過磨。
(3)稀土尾礦粒度分布粗細不均,粗粒級、細粒級較多,中間粒級少。含鐵礦物及碳酸鹽礦物是影響氟碳鈰礦、重晶石和天青石和螢石綜合回收的主要因素,可采用強磁選—浮選聯(lián)合工藝回收利用該稀土尾礦中的稀土礦,回收稀土后的尾礦采用重選—浮選聯(lián)合工藝回收重晶石及天青石,重選尾礦浮選回收螢石礦物。