胡靜姝
(東莞理工學院 城市學院,廣東 東莞 523106)
近年來,土壤重金屬污染問題日益嚴重,重金屬污染除了會導致土壤生產(chǎn)力下降,還會下滲污染地下水和農(nóng)作物,并通過食物鏈危害人畜健康,東莞市作為我國經(jīng)濟快速發(fā)展地區(qū)也同樣面臨該問題。本課題以改性碳黑對土壤重金屬污染進行修復,在土壤修復技術(shù)中引入了納米材料,并且該修復技術(shù)是選取東莞市寮步鎮(zhèn)三個不同功能區(qū)的土壤進行有針對性的修復,以不同功能區(qū)土壤為研究對象進行修復在東莞尚屬首例,希望通過試驗能為寮步鎮(zhèn)乃至東莞市土壤重金屬修復提供參考依據(jù)。
儀器:BSA-124S型電子天平、DHG-9240型電熱鼓風干燥箱、SHB-Ⅳ型循環(huán)水式多用真空泵、AA-6300C型原子吸收分光光度計。
試劑:納米碳黑、硝酸鈉、硝酸銅、硝酸鋅、氫氧化鈉、硝酸、MES、冰醋酸。
1.2.1 納米碳黑的氧化改性
將納米碳黑進行清洗去雜質(zhì),在105℃下烘干3h備用。稱取8組,每組10g于250mL錐形瓶中加熱,每瓶加入200mL濃硝酸,加熱至140℃反應2h,將反應產(chǎn)物反復離心清洗,直到上清液pH值穩(wěn)定,轉(zhuǎn)移到燒杯,在105℃下烘干至恒重,置于干燥器中備用,(本文以O(shè)CB表示氧化改性后的納米碳黑,以CB表示未改性的納米碳黑)[1]。
1.2.2 培養(yǎng)實驗設(shè)計
每個功能區(qū)土壤進行5個處理:不加OCB的對照CK和分別把1%、3%、5%的OCB與污染土混合添加的處理[2]。材料混合后取100g放入聚乙烯材質(zhì)杯子中,試驗恒溫控制在25±2℃,土壤水分控制在65%左右,并且分別在7、15、30d對每個功能區(qū)5個處理的土壤取樣分析土壤重金屬含量。
1.2.3 土壤重金屬有效態(tài)分析
根據(jù)土壤酸堿度和緩沖量的不同而制定出的2種不同pH值的緩沖液作為提取液,因此當土壤pH值小于5時,加入試劑1(5.7mL冰醋酸500mL蒸餾水中,再加入64.3mL 1mol/L NaOH,用蒸餾水定容至1L,保證試劑pH值在4.93±0.05);當土壤pH值大于5時,加入試劑2(5.7mL冰醋酸于蒸餾水中,定容至1L,保證試劑2的pH值在2.88±0.05),緩沖液的pH值用1mol/L的HNO3和1mol/L的NaOH來調(diào)節(jié),緩沖液的用量與土壤稱樣量的比例是20∶1,提取液在常溫下振蕩(18±2)h,離心,濾液用0.2μm濾膜過濾,再用1mol/L的HNO3調(diào)節(jié)提取液pH值至2以長時間保存,待測液中的重金屬濃度用火焰原子吸收分光光度計法測定[3]。
由圖1分析,在混施處理下,培養(yǎng)30d后OCB添加量為1%,3%,5%的處理,與CK相比土壤中有效態(tài)Cu含量分別降低了28.15%、41.96%、46.76%,土壤中有效態(tài)Cu含量低于CK。從7、15、30d的檢測結(jié)果發(fā)現(xiàn),培養(yǎng)時間對土壤中的有效態(tài)Cu含量的影響不顯著。在包施處理下,土壤中有效態(tài)Cu的含量是會隨著培養(yǎng)時間的增長降低,尤其在培養(yǎng)實驗第30d實驗結(jié)果顯示,土壤中銅含量在經(jīng)過5%OCB包施處理后比CK下降49.4%,和混施比低2.73%。
圖1 OCB添加量與培養(yǎng)時間對居民區(qū)土壤中有效Cu含量的影響
圖2 2OCB添加量與培養(yǎng)時間對居民區(qū)土壤中有效Zn含量的影響
由圖2分析,在混施處理下,培養(yǎng)30d后OCB添加量為1%,3%,5%的處理,與CK相比土壤中有效態(tài)Zn含量分別降低了1.13%、11.86%、13.17%,土壤中有效態(tài)Zn含量低于CK。從7、15、30d的檢測結(jié)果發(fā)現(xiàn),培養(yǎng)時間對土壤中的有效態(tài)Zn含量的影響不顯著。在包施處理下,土壤中有效態(tài)Zn的含量是會隨著培養(yǎng)時間的增長明顯降低,尤其在培養(yǎng)實驗第30d實驗結(jié)果顯示,土壤中鋅含量在經(jīng)過5%OCB包施處理后比CK下降10.17%,和混施比高2.73%。
圖3 OCB添加量與培養(yǎng)時間對工業(yè)區(qū)土壤中有效Cu含量的影響
由圖3分析,在混施處理下,培養(yǎng)30d后OCB添加量為1%,3%,5%的處理,與CK相比土壤中有效態(tài)Cu含量分別降低了10.26%、40.51%、50.39%,土壤中有效態(tài)Cu含量低于CK。從7、15、30d的檢測結(jié)果發(fā)現(xiàn),培養(yǎng)時間對土壤中的有效態(tài)Cu含量的影響不顯著。在包施處理下,土壤中有效態(tài)Cu的含量是會隨著培養(yǎng)時間的增長明顯降低,尤其在培養(yǎng)實驗第30d實驗結(jié)果顯示,土壤中銅含量在經(jīng)過5%OCB包施處理后比CK下降53.52%,和混施比低3.14%。
圖4 OCB添加量與培養(yǎng)時間對工業(yè)區(qū)土壤中有效Zn含量的影響
由圖4分析,在混施處理下,培養(yǎng)30d后OCB添加量為1%,3%,5%的處理,與CK相比土壤中有效態(tài)Zn含量分別降低了15.89%、16.66%、15.55%,土壤中有效態(tài)Zn含量低于CK。從7、15、30d的檢測結(jié)果發(fā)現(xiàn),培養(yǎng)時間對土壤中的有效態(tài)Zn含量的影響不顯著,并且5%混施在15和30d檢測結(jié)果發(fā)現(xiàn),土壤中有效態(tài)Zn含量基本相同。在包施處理下,土壤中有效態(tài)Zn的含量是會隨著培養(yǎng)時間的增長明顯降低,尤其在培養(yǎng)實驗第30天實驗結(jié)果顯示,土壤中鋅含量在經(jīng)過5%OCB包施處理后比CK下降9.45%,和混施比高6.11%。
圖5 OCB添加量與培養(yǎng)時間對公園土壤中有效Cu含量的影響
由圖5分析,在混施處理下,培養(yǎng)30d后OCB添加量為1%,3%,5%的處理,與CK相比土壤中有效態(tài)Cu含量分別降低了24.2%、54.23%、66.88%,土壤中有效態(tài)Cu含量低于CK。從7、15、30d的檢測結(jié)果發(fā)現(xiàn),培養(yǎng)時間對土壤中的有效態(tài)Cu含量的影響不顯著。在包施處理下,土壤中有效態(tài)Cu的含量是會隨著培養(yǎng)時間的增長明顯降低,當培養(yǎng)達到30天時,采用5%包施處理土壤中有效態(tài)Cu的含量比CK降低了57.36%,比5%混施處理略高9.52%。
圖6 OCB添加量與培養(yǎng)時間對公園土壤中有效Zn含量的影響
由圖6分析,在混施處理下,培養(yǎng)30d后OCB添加量為1%,3%,5%的處理,與CK相比土壤中有效態(tài)Zn含量分別降低了7.66%、10.14%、10.24%,土壤中有效態(tài)Zn含量低于CK,并且在30d時檢測發(fā)現(xiàn),混施處理下土壤中的有效態(tài)Zn基本相同,說明已達平衡。從7、15、30d的檢測結(jié)果發(fā)現(xiàn),培養(yǎng)時間對土壤中的有效態(tài)Zn含量的影響不顯著。在包施處理下,土壤中有效態(tài)Zn的含量是會隨著培養(yǎng)時間的增長明顯降低,尤其在培養(yǎng)實驗第30d實驗結(jié)果顯示,土壤中鋅含量在經(jīng)過5%OCB包施處理后比CK下降21.14%,和混施比高11.14%。
通過OCB對工業(yè)區(qū)、居民區(qū)以及公園土壤中重金屬固定能力影響的實驗,獲得以下結(jié)論:①土壤中有效態(tài)Cu和Zn的含量隨著OCB的增加而降低,但是培養(yǎng)時間的長短對土壤中有效態(tài)Cu和Zn的含量的變化影響不大。②OCB包施處理方法對土壤中有效態(tài)Cu和Zn的含量影響有著顯著的效果,其變化的幅度比直接添加OCB1%、3%、5%處理土壤的變化要大,但是30天后培養(yǎng)檢測結(jié)果顯示,鋅的吸附適宜采用OCB包施,銅的吸附適宜采用混施。③土壤中有效態(tài)Zn含量比土壤中有效態(tài)Cu高,說明改性后的納米碳黑對土壤中有效態(tài)Cu的去除效果比土壤中有效態(tài)Zn的去除效果好[4]。
在本實驗中OCB施用的時候,盡管OCB對重金屬有吸附能力,使重金屬的有效態(tài)含量降低,但是這過程中有可能導致植物所需要的營養(yǎng)元素流失,最好在施用時配合一些肥料施用,這樣就可以防止營養(yǎng)的流失,但需要進一步的研究提供依據(jù)[5]。