代玉堂 楊汐
摘 要:文章主要介紹低密度聚丙烯(PP)材料開發(fā)的思路、原理、材料性能測試、零件注塑和零件性能評價(jià)。為內(nèi)飾塑料件輕量化提供一種低成本、低風(fēng)險(xiǎn)的可行方案。
關(guān)鍵詞:聚丙烯 低密度 輕量化
中圖分類號:U445 文獻(xiàn)標(biāo)識碼:B 文章編號:1671-7988(2018)12-145-03
Abstract: This article mainly introduces the development of low-density polypropylene (pp), containing develop concept, principle, material testing, part injection and performance evaluation, to provide a low-cost and low-risk light-weight project for trim.
Keywords: Polypropylene; Low-Density; Light-Weight
CLC NO.: U445 Document Code: B Article ID: 1671-7988(2018)12-145-03
1 前言
在汽車輕量化和節(jié)能的壓力下,各OEM紛紛采用碳纖維復(fù)合材料、輕質(zhì)鋁合金、高強(qiáng)度鋼、薄壁化設(shè)計(jì)等措施進(jìn)行減重。雖然這些技術(shù)可以實(shí)現(xiàn)大幅度的減重,但這些措施輕則更改模具,重則更改生產(chǎn)工藝,投入成本太高、驗(yàn)證周期長、風(fēng)險(xiǎn)較高,在國內(nèi)OEM推廣存在困難。
目前中低端汽車門板內(nèi)飾板、側(cè)圍飾板、立柱飾板材料大多采用PP類材料,全車內(nèi)飾用量約50kg。開發(fā)低密度的PP類材料可以無需更改模具和注塑設(shè)備,調(diào)整注塑工藝即可得到尺寸和性能滿足要求的零件,實(shí)現(xiàn)輕量化。集團(tuán)種子基金支持主要用于PP、POE、添加劑和填料等材料購買、加工費(fèi)和測試費(fèi)。
1.1 材料開發(fā)思路
目前中低端汽車門板內(nèi)飾板、側(cè)圍飾板、立柱飾板、座椅飾板、副儀表板材料大多采PP+EPDM-T20,整車內(nèi)飾用量約50kg。PP+EPDM-T20是以PP(聚丙烯)為基材添加約10%的EPDM(三元乙丙橡膠)作為增韌相,添加20%的滑石粉改善材料的強(qiáng)度、剛度和尺寸穩(wěn)定性。PP密度0.92g/cm3,EPDM密度1g/cm3,滑石粉密度2.7-2.8g/cm3。在保持材料性質(zhì)不變同時(shí)降低滑石粉的使用量可以降低材料的密度,實(shí)現(xiàn)輕量化。
1.2 材料開發(fā)原理
主體基材聚丙烯是主鏈為亞甲基和次甲基交替、側(cè)鏈為甲基的線性聚合物,其分子極性小,易結(jié)晶,低密度和化學(xué)惰性等性能。純的聚丙烯由于存在機(jī)械強(qiáng)度較低、耐熱性差、收縮變形大等缺陷,不能滿足車內(nèi)飾塑料件要求。隨著結(jié)晶度的提高,PP材料的拉伸強(qiáng)度、彎曲模量、硬度都有明顯提高。
EPDM是乙烯-丙烯-非共軛二烯烴共聚的三元橡膠通常作為增韌材料使用,但由于碎膠困難,后期與粒狀PP混合不均勻,流動性較差,造成整體性能下降,同時(shí)由于EPDM氣味較大,作為增韌材料使用量逐漸減少[1]。POE是采用茂金屬催化劑的乙烯和辛烯實(shí)現(xiàn)原位聚合的熱塑性彈性體,在POE分子鏈中辛烯的柔軟鏈卷曲結(jié)構(gòu)和結(jié)晶的乙烯鏈作為物理交聯(lián)點(diǎn),使它既有優(yōu)異的韌性又有良好的加工性;POE分子量分布窄,具有較好的流動性,與聚烯烴相容性好,相對于常用EPDM增韌效果更好[2]。
為改善純聚丙烯材料的缺陷,通常采用價(jià)格便宜的無機(jī)硅酸鹽滑石粉進(jìn)行填充改性。試驗(yàn)證明,隨著滑石粉量的增加,材料彎曲模量顯著提高,收縮率降低,熱變形溫度提高(見圖1)。
但隨著滑石粉含量的增加,材料的沖擊強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度逐漸下降。主要原因是隨著滑石粉含量增加,滑石粉微粒相互團(tuán)聚,與聚丙烯基材結(jié)合力下降,出現(xiàn)了不同程度的相分離,增強(qiáng)效果減弱。
因此選用高結(jié)晶PP基材,選用增韌效果更好的POE提高增韌效果,特殊偶聯(lián)劑改善滑石粉表面性質(zhì),提高滑石粉和PP基材的結(jié)合力。通過以上措施可以在保持材料的力學(xué)、熱學(xué)性能的基礎(chǔ)上降低滑石粉的含量,從而降低材料密度實(shí)現(xiàn)輕量化?;九浞揭姳?。
2 材料級性能測試
各組分混合后加入螺桿擠出機(jī)中混合擠出造粒,注塑標(biāo)準(zhǔn)測試樣條。首先通過掃描電鏡觀察PP+POE-T10(左)和PP+EPDM-T20(右)新開發(fā)材料樣條斷口形貌,見圖2。
通過圖中可以看出,右圖中PP+EPDM-T20由于滑石粉含量較高,與PP基材之間結(jié)合力下降,出現(xiàn)不同程度的相分離,微觀下材料整體出現(xiàn)較多的小碎片。新開發(fā)的PP+POE-T10滑石粉與PP基材結(jié)合良好,分散均勻,沒有出現(xiàn)明顯的聚集和相分離。
通過紅外譜圖(圖3)可以看出,CH2的不對稱伸縮正常在2826cm-1出峰,由于CH2中H和滑石粉中的Si-O形成氫鍵移至2917cm-1。對比兩張譜圖可以看出,左圖(PP+POE-T10紅外譜圖)中在2917cm-1處峰強(qiáng)是右圖(PP+ EPDM-T20紅外譜圖)中的2.5倍,這表明經(jīng)過特殊鈦酸酯偶聯(lián)劑處理的滑石粉和聚丙烯基材形成的氫鍵更多,結(jié)合力更強(qiáng)。
滑石粉和PP基材之間的結(jié)合力增強(qiáng)有利于材料的耐熱性能的提高,如圖4所示,用DSC和TGA分別測試兩種材料測熔融溫度和分解溫度。
從圖中可以看出,兩種增強(qiáng)的聚丙烯材料的熔融溫度都在177℃;特殊偶聯(lián)劑增強(qiáng)的聚丙烯的分解溫度在481℃,比普通滑石粉增強(qiáng)的聚丙烯的分解溫度提高約14℃。這說明雖然降低滑石粉的含量,但通過提高滑石粉和聚丙烯基材的結(jié)合力,使PP+POE-T10的熱老化性能優(yōu)于PP+EPDM-T20。
把材料注塑成標(biāo)準(zhǔn)樣條,進(jìn)行力學(xué)測試, 通過特殊處理的滑石粉增強(qiáng)和POE增韌的聚丙烯在拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度和缺口沖擊均能夠滿足通用門板的技術(shù)要求,且密度比常用的PP+EPDM-T20低近10%,見表2。
綜上所述,通過用10%特殊表面改性的滑石粉增強(qiáng)、POE增韌的低密度PP+POE-T10材料通過材料級測試性能優(yōu)于PP+EPDM-T20,可以滿足通用門板的力學(xué)、熱學(xué)性能要求。
3 零件級耐久測試
利用開發(fā)的材料在現(xiàn)有的模具和注塑設(shè)備上制作結(jié)構(gòu)復(fù)雜的SK81前門內(nèi)飾板,注塑樣件尺寸和外觀良好,實(shí)現(xiàn)8.9%減重效果(見圖5)。
為簡化實(shí)驗(yàn),注塑SV71洗滌液蓋板,注塑樣件尺寸和外觀良好。首先進(jìn)行安裝拉托力對比測試,新開發(fā)的注塑樣件拉托力為31N,與老狀態(tài)材料33N相當(dāng)(見圖6)。
然后委托上海普尼測試進(jìn)行耐化學(xué)性、耐合成汗液、內(nèi)飾耐刮擦、光照色牢度、耐潮濕、高低溫令熱循環(huán)等測試(見表3)。
上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,新開發(fā)的PP+POE-T10材料制作的樣件均滿足CVTC企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要求。
4 總結(jié)
選用高結(jié)晶PP基材;改善滑石粉的表面處理、增強(qiáng)滑石粉與PP基材的結(jié)合力;改善增韌體系,提高增韌效果,制得低密度PP+POE-T10材料。通過材料微觀測試、材料級力學(xué)和熱學(xué)測試、零件級耐久測試和安裝測試表明新開發(fā)的材料滿足CVTC標(biāo)準(zhǔn)要求。可以在原有的模具和注塑設(shè)備上替代PP+EPDM-T20,實(shí)現(xiàn)8.9%的減重效果,綜合物料成本下降3%。全車內(nèi)飾用量約45-50kg,非常適合老項(xiàng)目VAVE和新項(xiàng)目的輕量化設(shè)計(jì)。
參考文獻(xiàn)
[1] 徐國平.低氣味聚丙烯改性料的研制[J].工程塑料應(yīng)用,2011,39(1):58-60.
[2] 王坷,史貞,王建民.PP 增韌技術(shù)的研究進(jìn)展[J].合成樹脂及塑料, 1996,13(3):58-61.