李啟平 李偉華 蔡愛華 陳麗娟

【摘 要】目的：比較測定還原物質(zhì)（易氧化物）時(shí)自動(dòng)電位滴定法與手動(dòng)滴定法有無明顯差易以及兩種方法的精密度。方法：以本所2018年2月至5月期間收取的輸液器樣品10批為測定對象，分別采用自動(dòng)電位滴定法和手動(dòng)滴定法進(jìn)行檢測，然后根據(jù)不同測定結(jié)果分析兩種方法的優(yōu)缺點(diǎn)，結(jié)果：自動(dòng)電位滴定法和手動(dòng)滴定法無明顯性差易，自動(dòng)電位滴定法的精密度優(yōu)于手動(dòng)法。結(jié)論：自動(dòng)電位滴定法可逐步取代手動(dòng)法。

【關(guān)鍵詞】自動(dòng)電位滴定法；手動(dòng)滴定法；易氧化物

【中圖分類號(hào)】R826.2+6

【文獻(xiàn)標(biāo)志碼】B 【文章編號(hào)】1005-0019（2018）08-229-02

滴定分析法是化學(xué)定量分析中最基本的分析方法，在現(xiàn)行的《中華人民共和國藥典》[1]2015版檢驗(yàn)方法中占很大比重，其中主要采用的是手動(dòng)滴定法。手動(dòng)滴定法是將滴定液通過滴定管逐滴加到被測物質(zhì)溶液中，借助指示劑顏色變化來確定終點(diǎn)。而自動(dòng)電位滴定法是通過電極電位變化由儀器自動(dòng)判斷終點(diǎn)并進(jìn)行結(jié)果處理。自動(dòng)電位滴定法不需要準(zhǔn)確的測量電極電位值，因此，溫度、液體接界電位的影響并不重要。

分析方法驗(yàn)證的目的是證明所采用的分析方法適用于相應(yīng)檢測要求和目的。被測樣品質(zhì)量可控，保證得到一致、可靠和準(zhǔn)確的測定結(jié)果，同時(shí)也證明檢驗(yàn)人員有能力操作分析方法。方法學(xué)驗(yàn)證是建立和重現(xiàn)一個(gè)好的分析方法不可缺少的重要組成部分，通過方法學(xué)驗(yàn)證，可以對采用該方法所得到的檢測結(jié)果的質(zhì)量和可靠性進(jìn)行判斷。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑 瑞士萬通Tiamo自動(dòng)電位滴定法儀；硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（證書編號(hào)：GBW（E）080457，批次號(hào)：17012，定值日期：2017年1月，有效期兩年）、高錳酸鉀（證書編號(hào)：GBW（E）080458，批次號(hào)：18011，定值日期2018年1月，有效期一年）。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法 本所2018年2月-5月期間收取的輸液器樣品10批，分別采用自動(dòng)電位滴定法和手動(dòng)滴定法進(jìn)行檢測。

1.3 溶液配制

1.3.1 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 精密量取濃度為0.1049mol/L硫代硫酸鈉50mL，置1000mL容量瓶中，用超純水稀釋并定容，即得。

1.3.2 高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 精密量取濃度為0.1006mol/L高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)100mL，置1000mL容量瓶中，用超純水稀釋并定容，即得。

1.3.3 輸液器檢驗(yàn)液制備 取三套樣品和玻璃燒瓶連成一封閉循環(huán)系統(tǒng)，加入250mL水并保持在 37℃±1℃加熱器上，通過一蠕動(dòng)泵以1L/h的速度循環(huán)2h，收集全部液體冷至室溫作為檢驗(yàn)液。

1.3.4 輸液器空白液的制備 取同體積水置于玻璃容器中，回路上不裝輸液器，按制備檢驗(yàn)液的步驟制備空白液。

1.4 還原物質(zhì)（易氧化物）試驗(yàn) 將10mL檢驗(yàn)液和空白液，分別加入10mL高錳酸鉀〔c（KMnO4）=0.002mol/L〕， 1mL硫酸溶液〔c（H2SO4）=1mol/L〕，振搖并讓其在室溫下反應(yīng)15min。再加入0.1g碘化鉀，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液〔c（Na2S2O3）=0.005mol/L〕進(jìn)行滴定。淀粉溶液為指示劑。

分別采用自動(dòng)電位滴定法和手動(dòng)滴定法進(jìn)行滴定檢測，計(jì)算檢驗(yàn)液和空白液滴定消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積之差，以毫升為單位。

2 試驗(yàn)結(jié)果

3 討論

通過以上實(shí)驗(yàn)分析，可以得出自動(dòng)電位滴定測定得到的結(jié)果與手動(dòng)滴定法結(jié)果非常接近，無明顯差易，精密度更優(yōu)于手動(dòng)方法。手動(dòng)滴定由于體積讀數(shù)誤差、終點(diǎn)顏色判斷誤差、錐形瓶搖動(dòng)不均勻等因素均可以引入誤差，以指示劑終點(diǎn)判斷為例[5]：非水滴定中，指示劑結(jié)晶紫隨溶液酸度的增加，顏色由紫色（堿式色）變至藍(lán)紫、藍(lán)、藍(lán)綠、黃綠，最后變?yōu)榧t色（酸式色）。不同酸度中指示劑顏色比較接近，手動(dòng)滴定中人的影響較大，對經(jīng)驗(yàn)要求比較高。如果待測溶液有顏色或渾濁時(shí)，終點(diǎn)的指示就比較困難，或者根本找不到合適的指示劑，在無合適的指示劑時(shí)手動(dòng)滴定無法進(jìn)行。相比之下，自動(dòng)電位滴定法有分辨率高的加液器，判斷終點(diǎn)無需指示劑，通過對電極反應(yīng)的實(shí)時(shí)跟蹤和數(shù)字計(jì)算得到終點(diǎn)，并配有電磁攪拌臺(tái)使滴定反應(yīng)充分完成。自動(dòng)電位滴定儀相配套有不同種類的電極，幾乎可以適用于所有滴定反應(yīng)類型，應(yīng)用廣泛，除了可以應(yīng)用于醫(yī)療器械方面，還可以應(yīng)用于藥品的含量測定以及滴定液的標(biāo)化工作。如果使用自動(dòng)電位滴定儀，在滴定過程中可以自動(dòng)繪出滴定曲線，自動(dòng)找出滴定終點(diǎn)，自動(dòng)給出體積，滴定快捷方便。自動(dòng)滴定儀還設(shè)置多種滴定模式適用于不同滴定反應(yīng)。隨著傳感器等新技術(shù)的不斷發(fā)展，自動(dòng)滴定儀已經(jīng)可以完成自動(dòng)預(yù)處理、進(jìn)樣、測定、分析處理、打印報(bào)告等在線一體化過程，無疑這將大大提高實(shí)驗(yàn)者的工作效率，更有利于實(shí)驗(yàn)室的管理，將逐漸取代手動(dòng)滴定法。

參考文獻(xiàn)

[1] 中華人民共和國藥典2015年版四部 0701：86-87

[2] 朱明華，胡坪。儀器分析.4版[M].北京：高等教育出版社：140-143

[3] 孫鳳霞。儀器分析。， 1版[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社：2004：332-333

[4] 田丹霞。儀器分析。1版[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社：2008：76-77

[5] 李發(fā)美。分析化學(xué)[M].第5版，人民衛(wèi)生出版社，2003：80