韓國強, 張俊豪, 羅亞平, 薛璐璐
(1.棗莊市公安局刑偵支隊, 山東棗莊 277000; 2.鐵道警察學(xué)院, 河南鄭州 450000;3.中國人民公安大學(xué)研究生院,北京 100038; 4.北京市公安局昌平分局,北京 102200)
隨著法庭科學(xué)的不斷發(fā)展,手印的顯現(xiàn)方法不斷豐富,對于滲透性客體上的潛在手印常用的化學(xué)顯現(xiàn)方法主要包括:茚三酮顯現(xiàn)法、DFO顯現(xiàn)法、茚二酮顯現(xiàn)法、油紅O顯現(xiàn)法、物理顯影液顯現(xiàn)法等[1]。目前在實際的辦案當中,茚三酮和DFO是被用于手印顯現(xiàn)最為廣泛的化學(xué)方法,而茚二酮由于20世紀90年代在國外首次報道,其顯現(xiàn)方法雖然已被大部分地區(qū)所熟知,但在實際辦案中并沒被廣泛使用[2]。茚三酮試劑在顯現(xiàn)滲透性客體上的手印時會出現(xiàn)紫紅色物質(zhì)“魯赫曼紫”,易溶于水,雖然經(jīng)過后期的金屬鹽處理后能顯出橙色熒光,但是熒光強度較弱[3],適用于淺色背景客體上的手印顯現(xiàn),而對于深色、復(fù)雜客體的顯現(xiàn)效果并不理想。而茚二酮顯現(xiàn)技術(shù)的優(yōu)勢在于茚二酮本身屬于熒光試劑,與汗液中氨基酸反應(yīng)的靈敏度高,在多波段光源(綠光)的照射下產(chǎn)生很強的橙色熒光[4],可以減少背景干擾,對客體污染小,其熒光性能和靈敏度明顯高于DFO顯現(xiàn)法,是一種可以替代傳統(tǒng)方法較為理想的手印顯現(xiàn)試劑。
茚二酮試劑的使用在實際工作中也存在一些問題:在使用的過程中由于工作液的顯現(xiàn)有效時間較短,需要現(xiàn)配現(xiàn)用,茚二酮溶液的不同配方對手印的顯現(xiàn)效果影響很大,給公安技術(shù)人員的工作帶來很大不便,因此,本文著力于茚二酮試劑配方進行細致的研究,擬探索探究更優(yōu)良的茚二酮試劑配方、最佳的顯現(xiàn)適用環(huán)境及顯現(xiàn)方式,以便更好地發(fā)揮茚二酮在手印顯現(xiàn)上的作用[5]。
儀器:電熱恒溫干燥箱(北京科偉永興儀器有限公司)、半導(dǎo)體激光器(江蘇曉松科技)、尼康D7000數(shù)碼相機試劑:1,2-茚二酮(東方藍盾)、5,6-二甲氧基-1,2-茚二酮、氯化鋅粉末、冰醋酸、乙酸乙酯、乙醇、石油醚、HFE-7100
1.2.1 樣本制作及客體選取
為比較顯現(xiàn)效果,實驗采用控制變量的方法,具體做法是:在同一客體上、相同條件下捺印的手印分為兩部分(實驗中可根據(jù)具體需求將樣本分割為更多分),一部分用A試劑處理,另一部分用B試劑處理,然后將兩部分客體拼接起來,觀察比較兩種試劑的顯現(xiàn)效果,在捺手印時,雙手不做任何處理,盡量保證接觸時間和力度一致,實驗中統(tǒng)一選取公大信紙作為承痕客體。
1.2.2 手印顯現(xiàn)
茚二酮溶液顯現(xiàn)手印常用的方法主要有浸泡、噴顯的方法,通過之前的實驗研究發(fā)現(xiàn)用普通噴壺噴顯的方法可以達到與浸泡法一樣的效果,并且可以避免溶液污染節(jié)省試劑。制作好的樣本用噴壺重復(fù)噴3次,這樣可以保證液體與樣本指印遺留物質(zhì)充分反應(yīng),等晾干后,放入恒溫烤箱100 ℃左右10 min,取出后在半導(dǎo)體激光器532 nm波長綠光波段下激發(fā),在橙色護目鏡下觀察拍照,得到橙紅色熒光[6]。
茚二酮配方優(yōu)化的實驗?zāi)康氖峭ㄟ^對茚二酮配方的探索,對配方中的某一試劑進行替代和調(diào)整,摸索出試劑最佳的顯現(xiàn)效果,進而配制出能長期保存的最佳配方。本次實驗主要研究氯化鋅的添加與否、氯化鋅沉淀過濾與否、溶劑的選擇、茚二酮的種類對顯現(xiàn)效果的影響。經(jīng)過之前的研究及大量材料表明,表1是目前顯現(xiàn)效果比較理想的配方[7]。
表1 茚二酮配方
1.3.1 有無氯化鋅儲存液對顯現(xiàn)效果影響的比對
6名志愿者每人在公大信紙上連續(xù)捺印5枚手印,共30枚,將捺印完的紙條從中間裁開兩半,紙條左半部分分別標記1-6,右半部分標記1′-6′。以表中提供茚二酮試劑配方為基礎(chǔ),分別配制加氯化鋅儲存液的茚二酮試劑(A液)和不加氯化鋅的茚二酮試劑(B液),分別將標記為1-6號的樣本用A液處理, 1′-6′的樣本用B液處理,最后在激光器綠光波段下激發(fā),橙色護目鏡下觀察拍照,比較顯現(xiàn)效果。
1.3.2 氯化鋅沉淀過濾與否對顯現(xiàn)效果影響的比對
當氯化鋅溶液與茚二酮溶液混合時會產(chǎn)生一系列褐色絮狀沉淀物質(zhì),本實驗?zāi)康氖侨コ@些沉淀物質(zhì)是否會對顯現(xiàn)效果產(chǎn)生不利影響。本次實驗樣本和先前的制作方法相同,把6組已經(jīng)捺印好手印的紙條平均截成兩半,左邊分別標記1-6,右邊標記為1′-6′。分別配制兩份茚二酮工作液,一份不過濾氯化鋅沉淀(A液),另一份過濾氯化鋅沉淀(B液)。分別將標記為1-6號的樣本用A液處理,1′-6′的樣本用B液處理,最后在激光器綠光波段下激發(fā),橙色護目鏡下觀察拍照,比較顯現(xiàn)效果。
1.3.3 石油醚與HFE-7100溶劑對顯現(xiàn)效果影響的比對
實驗樣本制作方法不變,把6組已經(jīng)捺印好手印的紙條平均截成兩半,左邊分別標記1-6,右邊標記為1′-6′。 以表中提供的配方為基礎(chǔ),分別配制一份溶劑為HFE-7100的茚二酮溶液(A液)和一份溶劑為石油醚的茚二酮溶液(B液),分別將標記為1-6號的樣本用A液處理, 1′-6′的樣本用B液處理,最后在激光器綠光波段下激發(fā),橙色護目鏡下觀察拍照,比較顯現(xiàn)效果。
5,6茚二酮全名5,6-二甲氧基-1,2-茚二酮,是國內(nèi)自己合成的一種1,2-茚二酮的衍生物。選取6名志愿者每人在公大信紙上連續(xù)捺印5枚手印,共30枚,將捺印完的紙條從中間裁開兩半,紙條左半部分分別標記1-6,右半部分標記1′-6′。因為5,6-茚二酮與1,2-茚二酮的分子量不同,配制溶液時需要相同的摩爾質(zhì)量,從而算出5,6-茚二酮需要的克數(shù)。根據(jù)提供的配方分別配制 1,2-茚二酮工作液(A液)和 5,6-茚二酮溶液工作液(B液),分別將標記為1-6號的樣本用A液處理, 1′-6′的樣本用B液處理,最后在激光器綠光波段下激發(fā),橙色護目鏡下觀察拍照,比較顯現(xiàn)效果。
本實驗選取案件中常見的滲透性客體: A4復(fù)印紙、報紙、公大信紙、箱紙、紅色彩紙、藍色彩紙等。按照提供的最佳配方分別配制1,2-茚二酮/氯化鋅 和5,6-茚二酮/氯化鋅顯現(xiàn)液,探究兩種溶液在常見滲透性客體上手印的顯現(xiàn)效果。
在其他條件相同的情況下,經(jīng)過加氯化鋅儲存液和不加氯化鋅儲存液的茚二酮溶液分別顯現(xiàn)后,對同一手印拼在一起進行比對發(fā)現(xiàn)兩者的熒光效果有明顯的差異,前者的熒光效果明顯好于后者(如圖1),統(tǒng)計發(fā)現(xiàn)在所有樣本的手印中(共30枚),有28枚指印均是加氯化鋅的熒光亮度大于不加氯化鋅的,僅有2枚指紋熒光亮度大體相當。結(jié)果表明鋅離子的加入能明顯增強手印的熒光強度,得到更好的手印顯現(xiàn)效果。
圖1 有氯化鋅儲存液(左)與無氯化鋅儲存液(右)顯現(xiàn)效果比對
實驗結(jié)果發(fā)現(xiàn),氯化鋅沉淀的過濾與否對顯現(xiàn)效果并沒有太大的影響,顯現(xiàn)的紋線的細節(jié)特征、熒光亮度基本一致,過濾后的茚二酮溶液由于沒有沉淀的干擾,反而顯現(xiàn)的更加清晰,而沒有過濾的茚二酮溶液,沉淀物質(zhì)會遺留在客體上,干擾顯現(xiàn)效果,沉淀的產(chǎn)生應(yīng)該是由于試劑純度不高引起的,因此在配制茚二酮溶液時可以適當用濾紙過濾掉溶液中的沉淀。
圖2 過濾氯化鋅沉淀(左)和沒過濾沉淀(右)顯現(xiàn)效果比對
實驗結(jié)果表明,經(jīng)過石油醚與HFE-7100處理過的指印,顯現(xiàn)效果差別不大,但是,由于石油醚作溶劑在溶液配制過程中生成了油狀的沉淀物質(zhì),HFE-7100作溶劑則有少許褐色絮狀沉淀,從圖3左半部分可得,經(jīng)石油醚噴顯的紙條上會沾染油狀物質(zhì),污染手印影響視覺觀察,HFE-7100因其無毒環(huán)保是較為理想的有機溶劑。
圖3 HFE-7100(左)和石油醚(右)顯現(xiàn)效果比對
對于信紙上的新鮮手印,5,6-茚二酮與1,2-茚二酮顯現(xiàn)手印紋線清晰、細節(jié)特征突出,與背景反差很大,顯現(xiàn)效果大致相同,均有很好的顯現(xiàn)效果,因此在以后的研究中期待合成出純度更高的5,6-茚二酮。
圖4 1,2-茚二酮(左)與5,6-茚二酮(右)顯現(xiàn)效果比對
圖5 1,2-茚二酮顯現(xiàn)效果
圖6 5,6-茚二酮顯現(xiàn)效果
實驗中選取具有淺色背景和深色復(fù)雜背景的一些滲透性客體,對于A4復(fù)印紙、報紙、公大信紙、箱紙、藍色彩紙等客體上的新鮮手印均具有比較理想的顯現(xiàn)效果,顯現(xiàn)的手印檢驗鑒定價值很高,但紅色彩紙上的手印沒有顯現(xiàn)效果,可能由于其背景顏色與手印顏色反差不大造成的,但也可以得出茚二酮對于絕大多數(shù)客體上的手印有良好的顯現(xiàn)效果,在實踐部門有一定的推廣和使用價值。
通過對茚二酮配方中氯化鋅的添加與否、氯化鋅沉淀過濾與否、溶劑的選擇、茚二酮的種類對顯現(xiàn)效果的影響等方面的細致考察,實驗結(jié)果表明,茚二酮配方中加入氯化鋅溶液有效地增強了熒光效果,在配制溶液中產(chǎn)生的氯化鋅沉淀,其過濾與否對顯現(xiàn)效果沒有太大的影響,HFE-7100作為良好的溶劑要優(yōu)于石油醚,整體上提高了茚二酮顯現(xiàn)手印的靈敏度及顯出率,為研究茚二酮溶液的保質(zhì)期奠定了基礎(chǔ)。