孔祥雷， 陳 軍，謝冬梅, 馬 強(qiáng)， 陳立海, 單秀華

(承德石油高等?？茖W(xué)校 a.熱能工程系； b.石油工程系, 河北 承德 067000)

能源不但是我國經(jīng)濟(jì)建設(shè)重要的物質(zhì)基礎(chǔ)，也是人類賴以生存的基本條件[1-4]。在2016-2022年間，煤炭依舊是我國最為主要的傳統(tǒng)能源[5]。我國褐煤的煤化程度僅僅高于煤泥的精煤，煤化程度相對來說非常低，只介于泥炭與瀝青煤之間，是一種棕黑色、無光澤的低級煤。我國褐煤相比其他煤種通常具有“三高兩低”的特點(diǎn)：水分高、揮發(fā)分高、灰分高、發(fā)熱量低、灰熔點(diǎn)低。由于褐煤的高水分，不僅會(huì)降低能源的利用率，而且還會(huì)增加產(chǎn)物中的粉塵，氮氧化物等氣體，增加了褐煤有效利用的難度。褐煤熱解與相關(guān)工藝優(yōu)化組合成多聯(lián)產(chǎn)，提高綜合經(jīng)濟(jì)效益，對褐煤高效潔凈利用意義重大，因此對褐煤低溫?zé)峤馓匦苑矫娴难芯烤惋@得尤為重要[6-7]。

1 煤樣的工業(yè)分析

實(shí)驗(yàn)以不同粒徑的褐煤作為研究對象，實(shí)驗(yàn)前進(jìn)行了研磨和篩分，煤樣的工業(yè)分析根據(jù)GB/T 212-2008進(jìn)行測定。煤樣的理化性質(zhì)見表1。

表1 原煤的工業(yè)分析

由表1可知，褐煤的收到基全水分含量高達(dá)28.68%，這在褐煤的開發(fā)和潔凈利用過程中造成了很大的影響。正因?yàn)楹置褐械母吆?，不但降低了褐煤的發(fā)熱量，而且降低了煤粉在鍋爐中的燃燒效率。綜合來看，褐煤的干燥預(yù)處理是非常有必要的。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 實(shí)驗(yàn)原理

熱重分析儀主要由天平、爐子、程序控溫系統(tǒng)以及記錄系統(tǒng)等幾部分組成。它的主要工作原理是將電路和天平結(jié)合起來，通過程序控溫系統(tǒng)使加熱爐按一定的升溫速率升溫，當(dāng)實(shí)驗(yàn)所需的試樣質(zhì)量發(fā)生變化時(shí)，光電傳感器就將質(zhì)量的變化量轉(zhuǎn)化為直流電信號，該信號經(jīng)過測重電子放大器放大并反饋至天平動(dòng)圈，形成反向電磁力矩，驅(qū)使天平梁復(fù)位，反饋形成的電位差與質(zhì)量變化成正比，該電位差轉(zhuǎn)變?yōu)闃悠返馁|(zhì)量變化，也就是所謂的數(shù)據(jù)。

2.2 實(shí)驗(yàn)儀器及實(shí)驗(yàn)工況

本實(shí)驗(yàn)采用德國耐馳STA449 F3綜合熱分析儀。

2.3 實(shí)驗(yàn)過程

1)打開恒溫水浴、主機(jī)、控制器和電腦。恒溫水浴和熱重天平打開兩個(gè)小時(shí)后，打開軟件；

2)實(shí)驗(yàn)基線的測定；

3)稱取10 mg褐煤樣品放入樣品坩堝，鋪平，放到坩堝支架上,實(shí)驗(yàn)工況見表2。關(guān)閉爐體，打開保存的基線文件，選擇修正選項(xiàng)；

表2 熱重實(shí)驗(yàn)工況

4)通入N2，待流量計(jì)示數(shù)及熱重分析儀示數(shù)穩(wěn)定后，開啟程序；

5)升溫結(jié)束后，保存實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)和圖像；

6)當(dāng)爐體溫度降到100 ℃以下時(shí)，打開爐體，進(jìn)行新一組樣品的測量。

3 結(jié)果與討論

3.1 溫度對褐煤熱解過程的影響

由失重曲線可以看出：隨著溫度的升高，褐煤是逐漸失重的，在100 ℃和450 ℃處有兩個(gè)失重峰，失重率分別達(dá)到了2.57%和3.72%，由放熱曲線可以看出，在100 ℃時(shí)，存在一個(gè)吸熱峰，吸熱達(dá)到了1.032 mw/mg。

由TG和DTG曲線可以看出，褐煤從室溫到100 ℃的的失重率是逐漸增大的，在100 ℃時(shí)褐煤的反應(yīng)最為劇烈，主要是100 ℃之前，褐煤的干燥主要是外在水分的析出，而100～200 ℃之間，由失重曲線看出，褐煤的失重率是逐漸減小的，失重曲線趨于平緩，此時(shí)的失重率從2.57%變?yōu)榱?.5%，這一階段主要是孔隙水、分子水和結(jié)晶水的部分析出，并且在DCS曲線上吸熱從1.032 mw/mg變?yōu)榱?.2 mw/mg，從200 ℃到240 ℃吸熱從0.2 mw/mg變?yōu)榱?，此時(shí)我們可以認(rèn)為，褐煤中的水分已經(jīng)徹底析出，從240 ℃到450 ℃，一般認(rèn)為是褐煤的第一次熱解，包括煤的軟化，煤的物理、化學(xué)結(jié)構(gòu)發(fā)生破壞，大量揮發(fā)份氣體析出，并有焦油產(chǎn)生，煤變成半焦，在450 ℃達(dá)到失重的最大值。如果對褐煤的干燥程度要求不是很高的話，從節(jié)能角度，只需將干燥褐煤溫度設(shè)定為200 ℃就可以達(dá)到干燥目的。

3.2 升溫速率對褐煤熱解過程的影響

圖2為三種不同升溫速率下的失重曲線和失重速率曲線。由圖4可知：褐煤水分的失重主要集中在25 ℃～200 ℃這個(gè)溫度區(qū)間內(nèi)，在25 ℃～100 ℃內(nèi)水分析出較快，在200 ℃時(shí)，90%的水分基本可以析出，揮發(fā)分的析出溫度在300 ℃左右開始，在450 ℃左右時(shí)揮發(fā)分析出速率達(dá)到最大，由于揮發(fā)分的易燃性，當(dāng)采用不同的干燥方式時(shí)，從安全性的角度考慮，我們可以適當(dāng)控制干燥溫度，避免揮發(fā)分的析出。

從圖3和表3中還可以得知，升溫速率分別為5 K/min、15 K/min、25 K/min時(shí)，水分析出最大速率分別為0.51%、1.23%、2.34%，同比增加了141%、358%，主要原因在于，隨著升溫速率的提高，褐煤在低溫區(qū)停留時(shí)間變短，在高溫區(qū)時(shí)間變長，所以熱量更多，更快的傳達(dá)到褐煤的內(nèi)部，導(dǎo)致水分和揮發(fā)分析出速率變大。

表3 不同升溫速率下熱重曲線特征值表

序號升溫速率/(K/min)水分析出最大速率/(%/min)特征溫度水分最大析出溫度水分干燥完成溫度揮發(fā)分最大析出溫度150.51601654412151.23821724603252.34100200472

綜上所述，我們可以認(rèn)為，在實(shí)際生產(chǎn)過程中，從能源利用率來講，可以適當(dāng)?shù)奶岣吆置焊稍锏纳郎厮俾剩瑥亩涌焖值奈龀鏊俾?，這樣就能在更短的時(shí)間能完成水分干燥，節(jié)省能源，提高工作效率。

3.3 粒徑對褐煤熱解過程的影響

通過分析可以發(fā)現(xiàn)，褐煤的失重率變化可劃分為兩個(gè)溫度區(qū)間。在0～200 ℃之間，在同一溫度下，褐煤的失重率隨著粒徑的增大而減小，但是三者相差不是很大，其主要原因在于：在這一區(qū)間內(nèi)，主要脫除的是褐煤中的外在水和吸附水，隨著粒徑的減小，褐煤顆粒的比表面積變大，由傳熱學(xué)知識可知，顆粒的換熱量增加，所以有更多的水分能夠在有限時(shí)間內(nèi)析出。

在200 ℃～500 ℃之間，主要是官能團(tuán)分解，致使揮發(fā)分析出，在同一溫度下，褐煤的失重率隨著粒徑的增大而減小，這可能是在褐煤粒徑增大的同時(shí)，褐煤顆粒間的傳熱傳質(zhì)阻力隨之增大，褐煤揮發(fā)分脫離褐煤顆粒的速率降低，揮發(fā)分析出量減少；而當(dāng)粒徑的減小時(shí)，褐煤顆粒的比表面積增大，熱傳遞效率提高，化學(xué)反應(yīng)速率提高，最終導(dǎo)致?lián)]發(fā)分的增加。

通過以上分析可知，研磨細(xì)顆粒的煤粉需要消耗更多的能量，而粒徑的大小對褐煤內(nèi)水分的析出影響并不是非常顯著，所以在實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)中，褐煤顆粒不必過細(xì)。

4 結(jié)論

1)褐煤低溫?zé)峤膺^程中，在100 ℃左右時(shí)水分析出達(dá)到最大值，在240 ℃時(shí)褐煤內(nèi)部的全水分基本脫除，考慮到能耗問題，可以將干燥溫度設(shè)定為200 ℃。

2)在低溫?zé)峤膺^程中，隨著升溫速率的增大，褐煤的特征溫度：水分最大析出溫度，水分析出完成溫度，灰分析出溫度都會(huì)隨之升高，適當(dāng)?shù)奶岣呱郎厮俾?，可以提高褐煤的失重速率?/p>

3)褐煤在低溫?zé)峤膺^程中，褐煤粒徑的大小，對熱解過程影響并不明顯。所以工業(yè)生產(chǎn)中，褐煤不用研磨過細(xì)，以免造成不必要的能量損耗。