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        基于GC/MS的放火火災(zāi)汽油鑒定研究進(jìn)展

        2018-09-20 09:11:28林躍楠
        關(guān)鍵詞:離子流殘留物煙塵

        林躍楠,車 強(qiáng)

        (武警學(xué)院 a.研究生隊(duì); b.消防工程系,河北 廊坊 065000)

        由于汽油容易燃燒且易得的特點(diǎn),放火火災(zāi)現(xiàn)場(chǎng)常見的助燃劑是汽油[1],汽油鑒定因此成為放火火災(zāi)定性的重要依據(jù)。由于火場(chǎng)環(huán)境復(fù)雜,消防射水、破拆等滅火救援行動(dòng)對(duì)火場(chǎng)的影響,放火火災(zāi)現(xiàn)場(chǎng)提取到的助燃劑一般是與塑料、木材、地毯等混雜在一起的燃燒殘留物和汽油燃燒過(guò)程中附著在窗臺(tái)、墻面、玻璃上的燃燒煙塵[2]。如果火災(zāi)現(xiàn)場(chǎng)有尸體,尸體皮膚、心血、衣物等也可能存在有痕量汽油。對(duì)于火場(chǎng)汽油的鑒定方法,根據(jù)GB/T 18294.5—2010,放火火災(zāi)汽油鑒定的方法包括紫外光譜法、薄層色譜法、氣相色譜法、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法和紅外光譜法[3]。

        GC/MS法是放火火災(zāi)汽油鑒定的有效和常見方法。該方法于1991年由美國(guó)率先提出并用于汽油的鑒定[4],在ASTM 1618.4—2001中,GC/MS法已經(jīng)成為獨(dú)立的鑒定標(biāo)準(zhǔn)。相比其他方法,GC/MS法的分離效果可使同分異構(gòu)體甚至手性化合物實(shí)現(xiàn)分離,能將預(yù)處理后的汽油各個(gè)組分完美分開,得到的總離子流圖成分信息完整。借助保留時(shí)間和目標(biāo)化合物的分子離子峰等信息,GC/MS法能準(zhǔn)確定性物質(zhì)。

        本文對(duì)基于GC/MS的放火火災(zāi)汽油鑒定的預(yù)處理方法進(jìn)行分析總結(jié),比較規(guī)范和文獻(xiàn)報(bào)道上常用的預(yù)處理方法各自的優(yōu)缺點(diǎn),對(duì)其各自的合適應(yīng)用場(chǎng)景進(jìn)行說(shuō)明?;贕C/MS的放火火災(zāi)汽油鑒定成功實(shí)施的關(guān)鍵是有效辨識(shí)出混合物中汽油的特征化合物,并對(duì)譜圖信息進(jìn)行有效分析。

        一、基于GC/MS的火災(zāi)現(xiàn)場(chǎng)汽油鑒定前處理相關(guān)技術(shù)

        基于GC/MS的放火火災(zāi)汽油鑒定前處理技術(shù)的檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)是使總離子流圖能得到有效的特征化合物。從場(chǎng)景上看,可分為火場(chǎng)前處理和實(shí)驗(yàn)室前處理兩個(gè)階段[5]?;饒?chǎng)前處理階段,也就是對(duì)含有汽油樣品的提取與送檢,包括對(duì)殘留物和未燒汽油采取整體提取送檢,以及對(duì)燃燒煙塵采取擦拭等方法提取送檢。實(shí)驗(yàn)室前處理階段,對(duì)煙塵可采取溶劑提取方法,然后揮發(fā)或加熱濃縮;對(duì)殘留物或尸體采取溶劑提取法、固相微萃取法、捕集、頂空、活性炭吸附法。

        (一)火場(chǎng)前處理

        對(duì)于2013年6月7日廈門公交車放火案[6],現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查人員從車輛燒損痕跡、尸體燒損形態(tài)等方面痕跡物證和證人證言證實(shí)有放火嫌疑后,提取了起火部位處的燃燒殘留炭化物、棉質(zhì)物送檢,檢出了汽油成分,進(jìn)一步證實(shí)了放火火災(zāi)的發(fā)生。在2009年河北承德金太陽(yáng)歌城火災(zāi)調(diào)查中[7],證人反映在逃生過(guò)程中曾聞到過(guò)汽油,最后在起火部位(樓梯間內(nèi))提取的燃燒殘留物中檢出汽油。對(duì)于2012年造成11人死亡的福建建甌市民宅火災(zāi)[8],火災(zāi)調(diào)查人員在大門外木樓梯低位燃燒痕跡中提取了桶狀塑料燃燒殘留物,經(jīng)檢測(cè),存在汽油燃燒殘留物成分并且判斷塑料殘留物的成分為聚乙烯。在2008年2月7日河北省霸州市的順興木器廠火災(zāi)中[9],火調(diào)人員通過(guò)提取起火部位上方門和墻面的煙塵,檢出了汽油的存在。

        結(jié)合偵破放火火災(zāi)的實(shí)際情況,火災(zāi)現(xiàn)場(chǎng)提取汽油樣品檢材,應(yīng)以起火部位處燃燒殘留物、汽油燃燒煙塵和尋找放火物為主。根據(jù)李淑英[10]、梁國(guó)福[11]等人的研究,隨著揮發(fā)時(shí)間的延長(zhǎng),汽油的有效特征成分及其采用GC/MS得到的相對(duì)峰面積將減少,這不利于汽油鑒定意見的出具。

        (二)溶劑提取法

        溶劑提取法[12]適合于所有含汽油樣品的檢材提取,并且可以得到信息完整的總離子流圖,但需要耗費(fèi)較多的有機(jī)溶劑,有一定毒性。提取的樣品要求是火場(chǎng)汽油殘余量較多,徐豫青等[13]采用正己烷直接浸取地毯上的汽油燃燒痕跡,得到不同濃度的汽油正己烷溶液,檢出限在進(jìn)樣1 μL時(shí)達(dá)到0.5 ng·mL-1。對(duì)于燃燒殘留物,沈浩等[14]采取正己烷和超聲萃取的方法,得到了檢測(cè)物質(zhì)更多的樣本。劉博偉等[15]利用四氯化碳等5種不同的萃取劑提取汽油中的殘留物,根據(jù)萃取的特征化合物種類的不同,他們認(rèn)為三氯甲烷溶劑所能檢出的汽油成分種類相對(duì)較多,并且認(rèn)為研究混合萃取對(duì)于助燃劑鑒定具有重要意義。朱夢(mèng)如等[16]對(duì)汽油燃燒煙塵經(jīng)乙醚萃取處理后得到符合GC/MS要求的試樣。梁國(guó)福等[17]對(duì)汽油煙塵在不同材料表面提取到的熒蒽類化合物峰面積計(jì)算后得到:煙塵在各板材中的附著能力大小依次為玻璃板、石膏板、水泥板、鋁塑板、鐵板、礦棉板。魯志寶等[2]認(rèn)為火源正上方處為汽油煙塵最佳提取位置。

        (三)固相微萃取法

        固相微萃取(SPME)裝置[18-19]由美國(guó)首先制成商業(yè)設(shè)備,利用合適的萃取頭吸附富集再加熱脫附可實(shí)現(xiàn)對(duì)火場(chǎng)汽油樣品的痕量提取,且準(zhǔn)確性較高。AshleyC.Harris認(rèn)為這是替代活性炭萃取的有效方法。Stauffer[20]在ASTM 1618修改以后針對(duì)此方法提出萃取頭可萃取物質(zhì)有限、不是真正意義自動(dòng)化等缺點(diǎn)。SPME流程為:吸附→相似相溶→熱解吸。在利用該方法時(shí),應(yīng)根據(jù)試驗(yàn)、鑒定樣品的性質(zhì)和要得到的目標(biāo)化合物,合理確定萃取時(shí)間和萃取溫度。張成功等[21]通過(guò)試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)對(duì)于汽油的鑒定,萃取時(shí)間為30 min,萃取溫度為40 ℃時(shí),效果最好。

        高展等[22]利用固相微萃取鑒定汽油殘留物,微萃取頭自身具備加熱裝置,采集到的離子流圖顯示,只能提取到低沸點(diǎn)物質(zhì),鑒定的化合物也較少。丁軍凱等[23]應(yīng)用此技術(shù)有效測(cè)定烴類的硫化物標(biāo)記的萃取溫度是40 ℃,萃取時(shí)間是30 min,這一結(jié)果的來(lái)源也是張成功等人的發(fā)現(xiàn)。高佳鑫等[24]研究聚合物熱解影響時(shí)采用的萃取時(shí)間是40 min,萃取溫度是80 ℃。查正根等[25]認(rèn)為固相微萃取是代替活性炭吸附的有效手段,由此法尋找汽油燃燒的特征化合物的萃取溫度是40 ℃,萃取時(shí)間是15 min。姜華等[26]測(cè)定痕量汽油殘留物的四類特征離子化合物用的萃取溫度是40 ℃,萃取時(shí)間為10~30 min。王偉等[27]詳細(xì)分析了血樣中汽油鑒定采用固相微萃取方法宜使用非極性、液膜較厚的萃取頭,萃取時(shí)間為20 min時(shí)可以滿足需要,解吸時(shí)間無(wú)影響,90#汽油的濃度下限是70 pL·mL-1。Dhabbah等[28]提出參與點(diǎn)燃地毯的汽油量為2 mL和地毯厚度為5 mm時(shí)對(duì)汽油殘留物的檢出效果最好。以上從單純的萃取時(shí)間、濃度及結(jié)合載體如地毯來(lái)研究鑒定效果,對(duì)于固相微萃取還可從萃取頭改進(jìn)等儀器自身的角度來(lái)研究。

        (四)自動(dòng)熱脫附法

        自動(dòng)熱脫附法原理類似固相微萃取法,利用吸附管吸取汽油樣品后加熱脫附再冷凝,然后加熱進(jìn)入氣相色譜儀。自動(dòng)熱脫附提取汽油流程為:連接真空進(jìn)樣泵吸附→加熱脫附→次級(jí)捕集阱→載氣吹掃→色譜分離。邢若葵等[29]提出ATD自動(dòng)熱脫附法來(lái)提取火場(chǎng)的汽油殘留物,這一方法的最大好處是將汽油的檢出限降低。刁中文等[30]對(duì)此方法進(jìn)行了改進(jìn),研究了在80 ℃烘箱下吸附樣品將吸附時(shí)間減少為4 h,靜態(tài)脫附時(shí)間長(zhǎng)但操作簡(jiǎn)單,一般不污染樣品,動(dòng)態(tài)脫附時(shí)間較短但操作繁瑣。同時(shí)指出脫附技術(shù)的不足是不適合于重組分的提取,此方法存在一定的局限性。夏攀等[31]提出微吸附采樣技術(shù)提取火場(chǎng)汽油殘留物,由多根厚液膜色譜柱在氣泵作用下可以在短時(shí)間吸取殘留物。江勇等[32]采用沸石預(yù)處理樣品,使得到的GC圖形較為干凈,避免了繁多熱解產(chǎn)物的干擾。

        采用頂空進(jìn)樣法其雜質(zhì)干擾較大,一般是作為固相微萃取的輔助手段。如丁軍凱等[23]將汽油置于頂空采樣儀中再由SPME提取。要想全面提取汽油成分,溶劑提取法是最好的選擇,但是火場(chǎng)鑒定通常是痕量鑒定,這種情況下使用溶劑提取法便不夠合適。固相微萃取技術(shù)的檢測(cè)條件簡(jiǎn)單、操作方便,可排除雜質(zhì)干擾,但只能檢出低沸點(diǎn)的小相對(duì)質(zhì)量有機(jī)化合物,對(duì)大相對(duì)質(zhì)量的有機(jī)化合物檢測(cè)效果不好,需要其他檢測(cè)方法的輔助說(shuō)明。對(duì)于火場(chǎng)汽油鑒定,目前的主流鑒定方案以固相微萃取和ATD自動(dòng)熱脫附為主,但在實(shí)際應(yīng)用時(shí)最好以溶劑提取法為輔助,保證離子譜圖結(jié)果更加全面。

        二、基于GC/MS的放火火災(zāi)汽油鑒定的干擾排除技術(shù)研究

        汽油是石油的餾出分之一,品牌、類型多樣。火場(chǎng)環(huán)境復(fù)雜,一些可燃物如塑料等高聚物、某些滅火劑、建筑材料等也是石油的餾出物,這些材料熱解將產(chǎn)生與汽油相似的熱解產(chǎn)物。其他石油產(chǎn)品更是含有與汽油相似的物質(zhì),這將影響火場(chǎng)汽油的鑒定。

        高佳鑫等[24]選擇常見的聚合物如PE等單獨(dú)加熱熱解和加入2 mL93#汽油共同加熱熱解,共同加熱得到的總離子流圖與聚合物單獨(dú)加熱總離子流圖對(duì)比顯示,EVA、聚苯乙烯熱解后會(huì)產(chǎn)生對(duì)汽油鑒定干擾的特征物質(zhì),當(dāng)汽油與聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)共同燃燒時(shí)汽油自身的特征物質(zhì)如苯環(huán)在燃燒過(guò)程中遭到破壞導(dǎo)致含量減少,這很大程度上干擾了汽油的鑒定。顧海昕等[33]研究了汽油特征化合物的水損規(guī)律,發(fā)現(xiàn)在混凝土、土壤和木材上點(diǎn)燃汽油,汽油樣品的15種特征化合物未受影響,可以全部檢出;當(dāng)汽油樣品受水浸泡后提取,萘系物將不能檢出。

        (一)特征離子碎片峰的分析

        要有效鑒定汽油,首先要通過(guò)對(duì)樣品的總離子流色譜圖和提取離子流圖與標(biāo)準(zhǔn)汽油樣品的譜圖進(jìn)行分析對(duì)比確定特征化合物。針對(duì)放火火災(zāi)現(xiàn)場(chǎng),汽油的鑒定分類應(yīng)分別從原始組分、殘留物、煙塵和心血的角度來(lái)進(jìn)行。如表1所示為汽油原始組分、燃燒殘留物的主要成分[34]。在石油加工為汽油的過(guò)程中,烷烴、烯烴、芳香烴同時(shí)存在,烯烴因其燃燒不穩(wěn)定,需要盡量降低其含量。故對(duì)于原始汽油,以直鏈烷烴的鑒定為主;對(duì)于汽油燃燒殘留物,因烷烴被消耗,故以苯、甲苯等為主。

        表1 汽油原始組分與燃燒殘留物的主要成分

        對(duì)于汽油原始組分的鑒定,章虎等[35]得到93#汽油原樣的GC/MS分析后,鑒定出124種組分。這是對(duì)汽油原樣特征化合物的全面檢測(cè),由總離子流色譜圖,結(jié)合質(zhì)譜圖檢索,共查到了94種組分,并測(cè)定了各組分相對(duì)含量,其中,甲苯含量最高,其次是烷烴類。李文海等[36]在此研究基礎(chǔ)上,進(jìn)一步提出了對(duì)每個(gè)色譜峰都進(jìn)行檢索的操作過(guò)于繁瑣,采用自動(dòng)卷積定性系統(tǒng)可一次性完成對(duì)色譜峰的鑒別。張桂霞等[37]在棉織物上鑒定微量汽油,充分發(fā)揮了GC/MS鑒定中的痕量鑒定優(yōu)勢(shì),使得汽油因揮發(fā)而導(dǎo)致鑒定效果變差的情況最大程度減小。崔建方等[34]通過(guò)試驗(yàn)得到了93#汽油原始組分的成分共有191種,其中準(zhǔn)確定量達(dá)到139個(gè),比章虎等人的試驗(yàn)成果提高了精度。特征化合物的不一樣與鑒定數(shù)據(jù)缺乏通用性,軟件與儀器的處理模式有關(guān)。曾義等[38]對(duì)不同地區(qū)不同標(biāo)號(hào)的汽油建立了GC/MS譜圖庫(kù),指出直鏈烷烴的含量不同可作為不同來(lái)源地汽油識(shí)別的依據(jù),這為放火案件的進(jìn)一步甄別提供便利。對(duì)于汽油燃燒殘留物的鑒定,張成功等[21]認(rèn)為母離子的選擇對(duì)于放火鑒定很重要,并且認(rèn)為由于汽油燃燒后穩(wěn)定的殘留物是芳香烴,故選用質(zhì)荷比91作為母離子。試驗(yàn)結(jié)果達(dá)到檢出限0.65 pL·mL-1,精度較高。姜華等[26]發(fā)現(xiàn)萘(m/z142、128)在質(zhì)譜圖上穩(wěn)定出現(xiàn)。查正根等[25]選用萘在試驗(yàn)載體(木材、棉質(zhì)衣物等)都基本一致的化合物上去分析殘留物特征組分的相對(duì)面積,得到了直觀的數(shù)據(jù)結(jié)果。刁中文、邢若葵[30,39]等通過(guò)塑料瓶、93#汽油及汽油燃燒殘骸的總離子流圖對(duì)比證實(shí)C3苯和C4苯的缺少可得出排除汽油存在的結(jié)論。

        Yang等[40]得到木地面上的汽油燃燒特征化合物是C2苯和4-甲基-4-羥基-2-戊烷。鄒紅[41]通過(guò)試驗(yàn)分析了93#汽油的燃燒殘留物的特征組分,結(jié)果發(fā)現(xiàn)苯等芳香化合物占主要部分,初始部分出現(xiàn)的是分子量小的輕組分烷烴和芳香烴,隨后是分子量較大組分。姜華等[26]對(duì)烷烴類等4類特征化合物的質(zhì)譜圖進(jìn)行分析得到不同介質(zhì)汽油質(zhì)譜圖規(guī)律基本相同,殘留物輕組分含量高時(shí),輕組分部分烷烴類物質(zhì)有豐度。這與GB/T 18294.5—2010的試驗(yàn)結(jié)果基本一致,較好地驗(yàn)證了汽油燃燒殘留物的特征組分以芳香烴為主的結(jié)論。

        對(duì)于汽油燃燒煙塵的鑒定,李飛等[42]提出汽油燃燒煙塵總離子流圖中菲所占比例最大(33%),在25.05 min出峰。張金專等[43]對(duì)93#汽油原樣在天然棉纖維和滌綸樣品上的燃燒煙氣進(jìn)行分析,總離子流色譜圖表明汽油燃燒煙氣特征組分是苯和辛烯。朱夢(mèng)如等[16]對(duì)90#汽油在地毯上的燃燒煙塵進(jìn)行GC/MS分析,總離子流色譜圖表明特征成分包括含醚鍵的醇類、鄰苯二甲酸二乙酯、正丁胺。邢若葵等[29]對(duì)油漆稀釋劑和汽油的差別進(jìn)行分析,新鮮汽油含有C4~C7的特征烷烴。新鮮汽油和殘留物的萘類化合物均在20 min左右出峰且強(qiáng)度較大。Lennard等[44]提出建立目標(biāo)化合物色譜庫(kù)以有效地克服背景干擾。NIST譜庫(kù)等可以與火場(chǎng)樣品的質(zhì)譜圖進(jìn)行比對(duì)。王偉等[27]通過(guò)對(duì)比汽油、空白樣本、血樣和火場(chǎng)死者血樣的總離子流圖,明顯看到火場(chǎng)死者血樣中含有汽油信息。除了考慮烴類化合物的離子圖譜區(qū)別來(lái)排除干擾外,丁軍凱等[23]基于石油制品中汽油殘存有噻吩類物質(zhì),采用依據(jù)保留時(shí)間對(duì)標(biāo)記了13處硫化物的方法來(lái)鑒定汽油,結(jié)果顯示硫化物區(qū)別顯著。MartínAlberca等[45]提出酸化汽油的特征化合物是含有叔丁基的成分如1-叔丁基-4-乙苯、叔丁基甲苯或叔丁基二甲苯。在酸性物質(zhì)作用下,汽油的部分芳香烴物質(zhì)在燃燒后消失,同時(shí)生成新成分叔丁基醚。Ljc等[46]依據(jù)汽油燃燒后的高辛烷值性質(zhì)提出用烷基化成分標(biāo)記汽油。

        需要注意的是由于汽油容易揮發(fā),不同揮發(fā)時(shí)間下汽油的特征化合物種類和相對(duì)含量會(huì)發(fā)生變化。張桂霞等[37]發(fā)現(xiàn)15 min后汽油的輕組分如C7~C9直鏈烷烴已揮發(fā)完全,故早提取早鑒定對(duì)于特征化合物信息的完整得到具有重要意義。

        (二)譜圖識(shí)別優(yōu)化的研究

        目前對(duì)于譜圖的后處理困難主要在于殘留物、煙塵等提取流圖的雜質(zhì)過(guò)多,導(dǎo)致譜圖信息中有效信息被覆蓋混淆,鑒定人員難以直接定性,發(fā)展多種譜圖識(shí)別優(yōu)化技術(shù)具有必要性。數(shù)學(xué)軟件的發(fā)展和提取、試驗(yàn)條件的結(jié)合推理則可幫助分辨譜圖信息,準(zhǔn)確定性汽油,在更微量的水平定性汽油。

        對(duì)于總離子色譜圖中的噪聲問(wèn)題,顧海昕等[33]利用AMDIS軟件克服噪聲干擾,將噪聲降低然后將單個(gè)化合物與標(biāo)準(zhǔn)譜圖對(duì)比,檢索出需要的目標(biāo)化合物。范子琳[47]、徐豫青[13]等依據(jù)二級(jí)色譜質(zhì)譜的概念,即得到總離子色譜圖后,先選擇母離子而把其他離子作為干擾拋出阱外再將母離子擊碎,比較子離子碎片,將汽油檢測(cè)的靈敏度提高。這兩種方法均可有效降低背景干擾。對(duì)于汽油原樣總離子流色譜圖信息過(guò)多,崔建方等[34]通過(guò)背景扣除和對(duì)重疊峰分離,由流入點(diǎn)(保留時(shí)間)的不同確定各個(gè)組分,得到種類全面的汽油特征化合物種類數(shù)據(jù),并采用面積歸一化方法進(jìn)行定量分析。這樣得到了汽油原始組分的完整譜圖信息,但這一方法需要分析所有的色譜峰信息,較為耗時(shí)。查正根等[25]創(chuàng)新提出相似度分析來(lái)處理種類繁多的數(shù)據(jù),但只有色譜峰信息完整時(shí),相似度計(jì)算才有意義。雖然火場(chǎng)炭灰和衣物殘留物上汽油TIC圖與93#汽油TIC圖存在差異,但是存在13種相似的色譜峰可以作為汽油鑒定的依據(jù)。

        數(shù)據(jù)處理軟件實(shí)現(xiàn)了對(duì)譜圖的半自動(dòng)化分析,建立了相關(guān)模型識(shí)別汽油類型。模式識(shí)別流程為:訓(xùn)練集→預(yù)測(cè)集→分類結(jié)果,包括PCA、Fisher、KNN等方法的模式識(shí)別,是將汽油特征組分的數(shù)據(jù)作為變量導(dǎo)入MATLAB或SPSS數(shù)據(jù)處理軟件中,依靠變量之間的相似度對(duì)變量進(jìn)行分類,得到主成分,實(shí)現(xiàn)數(shù)據(jù)降維,分辨不同標(biāo)號(hào)品牌的汽油,是難度更大的汽油鑒定。

        李飛等[42]利用PCA對(duì)汽油燃燒煙塵的總離子流色譜圖進(jìn)行積分處理,由14種物質(zhì)作為包括特征物質(zhì)、保留時(shí)間和面積百分比的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)處理后得到3個(gè)主成分。經(jīng)對(duì)未知樣品進(jìn)行檢測(cè),成功分辨93#汽油與97#汽油。Monfreda等[48]利用PCA對(duì)來(lái)自意大利北部加油站的新鮮汽油進(jìn)行品牌鑒別,通過(guò)碎石圖分析了5個(gè)汽油品牌在各個(gè)主成分的區(qū)別。支有冉[49]利用KNN方法建立數(shù)據(jù)預(yù)測(cè)集對(duì)90#和93#汽油進(jìn)行分類,由已知樣品與未知樣品的歐式距離確定相近的物質(zhì)成分。陳振邦等[50]利用Fisher判別方法,通過(guò)投影降低數(shù)據(jù)分析維度,進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)多個(gè)品牌汽油的識(shí)別。

        定量分析對(duì)于譜圖分析同樣具有意義,包括面積歸一化法、內(nèi)標(biāo)法、外標(biāo)法等得到了學(xué)者的應(yīng)用。沈浩等[14]以汽油中的8種化合物為目標(biāo)化合物,由原始組分與殘留物的函數(shù)關(guān)系式定量分析其變化規(guī)律。田桂花等[51]借助內(nèi)標(biāo)法鑒定火場(chǎng)中的痕量汽油,選擇正十四烷作為內(nèi)標(biāo)物,借助熱脫附方法提高汽油回收率,制備甲醇-汽油標(biāo)準(zhǔn)溶液,建立殘留物中苯和萘系的標(biāo)準(zhǔn)曲線,擬合汽油濃度的線性回歸方程。

        火場(chǎng)汽油燃燒殘留物、煙塵的總離子流圖背景干擾較大,提取到的總離子流圖各組分相對(duì)峰面積、形態(tài)各異。痕量鑒定中的背景干擾排除、獲取完整的譜圖信息、自動(dòng)化分析譜圖、定量分析譜圖是對(duì)譜圖識(shí)別優(yōu)化的有益嘗試。

        三、結(jié)束語(yǔ)

        對(duì)于火場(chǎng)汽油的鑒定趨勢(shì),一是要堅(jiān)持全面鑒定,對(duì)于經(jīng)過(guò)勘驗(yàn)和詢問(wèn)確定有放火嫌疑的火場(chǎng),對(duì)汽油的鑒定物質(zhì)包括殘留物、煙塵和尸體等處的鑒定。二是發(fā)展小型、便攜式GC/MS儀以直接在火場(chǎng)鑒定汽油殘留物和煙塵,避免將汽油提取再送到實(shí)驗(yàn)室鑒定的繁瑣過(guò)程,可有效提高辦案效率。Visotin等[52]借助熱慣性的色譜儀和微型環(huán)形離子阱質(zhì)譜儀與固相微萃取技術(shù)結(jié)合,在火災(zāi)現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)出汽油殘留物的總離子流色譜圖。三是定性和定量技術(shù)結(jié)合來(lái)更加有效地鑒定汽油殘留物,通過(guò)自動(dòng)化對(duì)比譜圖庫(kù)和計(jì)算機(jī)軟件自動(dòng)分析,提高對(duì)汽油殘留物的辨識(shí)效率,同時(shí)定量分析峰面積可以更好地定性汽油性質(zhì)。Bertsch等[53]在2015年就提出一種自動(dòng)鑒定火場(chǎng)殘留物樣品的自動(dòng)化分析系統(tǒng)方法。

        放火火災(zāi)現(xiàn)場(chǎng)通常較為復(fù)雜,汽油鑒定的對(duì)象包括未燒汽油、煙塵和殘留物,但重點(diǎn)是殘留物的鑒定?;鹫{(diào)人員要準(zhǔn)確在起火部位處提取助燃劑,鑒定人員應(yīng)避免定性思維,避免主動(dòng)往汽油方向靠攏鑒定,同時(shí)鑒定需要科學(xué)全面判斷,出具正確的鑒定意見。

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