周蕓

摘 要：通過對循環(huán)冷卻水中總磷酸鹽含量的兩種測定方法即磷鉬蘭分光光度法（簡稱A）與鉬酸銨分光光度法（簡稱B）進行對比實驗，選擇B方法可有效提高對總磷酸鹽含量的測定效果，主要以對比實驗探究工業(yè)循環(huán)水中總磷酸鹽含量的測定方法。

關(guān)鍵詞：循環(huán)冷卻水；總磷酸鹽含量；對比實驗；磷鉬蘭分光光度法；鉬酸銨分光光度法

在工業(yè)循環(huán)冷卻水的化學(xué)處理過程中，往往會用到磷系藥劑進行化學(xué)緩釋阻垢，因此水中往往含有較高的磷含量[1-2]。在循環(huán)水的處理中要求對水磷含量限制在8～15mg/L。在磷含量的控制過程中，磷含量測定作為一個主要的指標(biāo)[3]。在傳統(tǒng)的工業(yè)循環(huán)水中磷含量的測定需在水樣當(dāng)中添加還原劑和分界氧化劑，A方法中的還原劑為氯化亞錫和硫酸肼，氧化劑為過硫酸銨-硫酸鈉分解劑；B方法中添加還原劑為抗壞血酸，氧化劑為過硫酸鉀溶液[4]。通過多次對比實驗，發(fā)現(xiàn)A方法的操作比較復(fù)雜，且結(jié)果不穩(wěn)定，準(zhǔn)確率低。對此，本文主要以對比實驗探究總磷酸鹽含量的測定方法。具體實驗內(nèi)容報告如下。

1試驗部分

1.1測定原理

（1）磷鉬蘭分光光度法（A）。在強酸溶液的條件下，循環(huán)水當(dāng)中磷酸鹽與鉬酸銨會發(fā)生反應(yīng)并生成磷鉬雜多酸，通過被還原劑還原后生成藍(lán)色的絡(luò)合物，于660nm的波長處進行比色定量，測定獲得吸光度。（2）鉬酸銨分光光度法（B）。在酸性的條件下，循環(huán)水當(dāng)中正磷酸鹽與鉬酸銨以及酒石酸銻氧鉀發(fā)生反應(yīng)并生成磷鉬雜多酸，通過被還原劑抗壞血酸所還原生產(chǎn)藍(lán)色的絡(luò)合物，于710nm的波長處進行比色定量，測定獲得吸光度。

1.2儀器與試劑

鉬酸-銨硫酸溶液（分析純），磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液（分析純），氯化亞錫溶液（分析純）；鉬酸銨（分析純），硝酸（HNO3），硫酸（H2SO4），酒石酸銻鉀（分析純），氫氧化鈉（分析純），過硫酸鉀（分析純）。鉬酸鹽溶液：取13g鉬酸銨溶解于100mL的水中，取0.35g酒石酸銻鉀溶解于100mL的水中，通過不斷攪拌并將鉬酸銨溶液緩慢地加入到300mL的H2SO4（1+1）中，同時加入酒石酸銻鉀溶液進行混合制得。50mL具塞的磨口比色管，Lamda950型紫外分光光度計（PerkinElmer公司，美國）；MLS-3750型高壓蒸汽滅菌鍋。

1.3測定方法

（1）磷鉬蘭分光光度法（A）測定磷含量。吸取50.0mL水樣于比色管當(dāng)中，加入鉬酸銨-硫酸溶液4.0mL并搖勻，再滴加2滴氯化亞錫溶液進行搖勻，10min后，于660nm波長，應(yīng)用1cm比色皿，以純水作參比，測定吸光度值。

（2）鉬酸銨分光光度法（B）測定磷含量。吸取50.0mL水樣于比色管當(dāng)中，加入磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液0.0～10.0mL，加水至25mL刻度，加入過硫酸鉀4mL。放入1000mL燒杯中，高壓蒸汽消解，待溫度<80℃時，取出消解后溶液自然冷卻。加水至50mL刻度，加入1mL濃度10%抗壞血酸、2mL鉬酸鹽，分別進行混勻。于710nm的波長下，應(yīng)用30mm比色皿，以純水作參比，測定吸光度值。

1.4觀察指標(biāo)

分別取4次水樣測定磷含量，對比兩種方法的吸光度；對本研究選用的水樣連續(xù)進行4次加標(biāo)回收試驗測定總磷含量，分析并對比兩種方法的回收率情況。

2結(jié)果

2.1兩種方法4次吸光度測定結(jié)果對比

方法A的4次吸光度測定結(jié)果分別為0.167、0.292、0.308、0.365。方法B的4次吸光度測定結(jié)果分別為0.377、0.375、0.384、0.385。4次測定結(jié)果顯示，方法B的測定結(jié)果更為穩(wěn)定，且測定吸光度比方法A測定的吸光度更高。

2.2兩種方法4次加標(biāo)回收試驗測定結(jié)果對比

方法A的4次加標(biāo)回收試驗測定結(jié)果分別為96.42%、99.45%、99.45%以及99.87%；方法B的4次加標(biāo)回收試驗測定結(jié)果分別為99.76%、99.79%、99.91%以及100.02%。通過加標(biāo)回收結(jié)果顯示，方法B測定的準(zhǔn)確度顯著高于方法A。

3討論

工業(yè)循環(huán)冷卻水進行化學(xué)處理的過程當(dāng)中，磷系藥劑是化學(xué)緩釋阻垢所必不可缺的一類原料，因此在參與循環(huán)后水中往往含有較高的磷含量。依據(jù)《水質(zhì)總磷測定-鉬酸銨分光光度法》的規(guī)定，在傳統(tǒng)的工業(yè)循環(huán)水中磷含量的測定過程需在水樣當(dāng)中添加入分解氧化劑。磷鉬蘭分光光度法中的還原劑為氯化亞錫和硫酸肼，氧化劑為過硫酸銨-硫酸鈉分解劑；鉬酸銨分光光度法中添加還原劑為抗壞血酸，氧化劑為過硫酸鉀溶液。在實際操作當(dāng)中發(fā)現(xiàn)，應(yīng)用磷鉬蘭分光光度法的過程相比更為復(fù)雜，在該方法中對氯化亞錫、硫酸肼以及過硫酸銨-硫酸鈉分解劑的制備所花費的時間相對鉬酸銨分光光度法花費的時間更長，磷鉬蘭分光光度法中，一旦氯化亞錫的用量不足，即影響到測定的結(jié)果準(zhǔn)確性，同時甘油易吸水，因此在使用氯化亞錫甘油溶液后還需及時進行保存處理，對材料的處理操作方法該方法更為繁瑣。同時通過本實驗的4次吸光度測定結(jié)果顯示，鉬酸銨分光光度法的吸光度測定結(jié)果比磷鉬蘭分光光度法測定的吸光度更高。而通過4次加標(biāo)回收試驗測定結(jié)果則表明，鉬酸銨分光光度法測定的準(zhǔn)確度與穩(wěn)定性也顯著高于磷鉬蘭分光光度法。因此，在工業(yè)循環(huán)水中總磷酸鹽含量的測定當(dāng)中，鉬酸銨分光光度法具有更高的應(yīng)用價值。

我國當(dāng)前環(huán)保部門對總磷的監(jiān)測方法主要采用鉬酸銨分光光度法（參考標(biāo)準(zhǔn)為[GB 11893-89]《水質(zhì)總磷的測定鉬酸銨分光光度法》）。同時也有不少研究者針對該分光光度法進行研究與改進，在李蓮青[5]等學(xué)者的研究中，通過應(yīng)用烘箱替代高壓鍋進行消解，從而提高對鉬酸銨分光光度法測定磷含量消解過程溫度的可控性，使方法的穩(wěn)定性得到進一步的提高并降低操作的難度。也有不少研究者[6]針對鉬酸銨分光光度法不同消解法、樣品pH值選擇、顯色還原劑濃度控制等因素進行進一步的探討，不斷完善和改進鉬酸銨分光光度法的檢測技術(shù)，為該技術(shù)提供了實驗與理論依據(jù)。

綜上所述，在當(dāng)前對于工業(yè)循環(huán)水中總磷酸鹽含量的測定，鉬酸銨分光光度法相比于磷鉬蘭分光光度法的檢測具有更高的應(yīng)用價值，實際工作中可考慮選擇鉬酸銨分光光度法對循環(huán)水中磷酸鹽含量進行測定。

參考文獻(xiàn)

[1]高嘉.分光光度法測定生活飲用水中磷酸鹽的不確定度評定[J].食品安全導(dǎo)刊，2016（5X）：102-103.

[2]黃鋒.磷鉬藍(lán)分光光度法測定水中磷酸鹽的不確定度評定[J].云南化工，2008，35（6）：59-61.

[3]國家環(huán)境保護局《水和廢水監(jiān)測分析方法》編委會.水和廢水監(jiān)測分析方法[M].北京：中國環(huán)境利一學(xué)出版社，2002.

[4]李潔艷，姜峰.鉬酸銨分光光度法測定水質(zhì)中總磷含量不確定度的評定[J].中國檢驗檢測，2013（6）：27-29.

[5]李蓮青.鉬酸銨分光光度法測定水中總磷的改進[J].污染防治技術(shù)，2006，19（3）：66-77.

[6]何萍萍，陳曉涓.水體中總磷的監(jiān)測分析方法研究[J].資源節(jié)約與環(huán)保，2015，11（1）：48

（作者單位：山西焦化綜合開發(fā)有限公司）