吳彩梅，羅 成，張 娟，王建萍，張軍民，趙青余，劉光芒，林 燕，白世平，張克英

（1.四川農(nóng)業(yè)大學(xué)動物營養(yǎng)研究所/農(nóng)業(yè)部動物抗病營養(yǎng)與飼料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，成都 611130；2.中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院北京畜牧獸醫(yī)研究所，北京 100193）

提供優(yōu)質(zhì)蛋白源的雞蛋，在我國產(chǎn)量和需求量大。隨著環(huán)境污染加劇，Cd、Cr、Pb等重金屬元素通過配合飼料、土壤、水等途徑蓄積在雞蛋中造成雞蛋重金屬污染，重金屬通過雞蛋最終危害人類健康。因此，評估畜禽養(yǎng)殖大省（四川、山東、河北）雞蛋中Cd、Cr、Pb污染情況，明確雞蛋中重金屬來源，從源頭保障雞蛋安全具有重要意義。續(xù)倩[1]等檢測了廣東雞蛋樣品中的Cd、Cr、Pb等元素，3種元素均未超標(biāo)。李景超等[2]檢測了濟(jì)南雞蛋重金屬，Cd均未檢出，Cr、Pb均檢出且Pb含量高。林黎等[3]檢測的四川省蛋與蛋制品，Cd、Pb均有超標(biāo)現(xiàn)象，超標(biāo)率分別為0.82%和0.95%。諸多研究者[4-13]檢測的比利時、馬來西亞、巴勒斯坦、埃及、意大利、巴基斯坦、尼日利亞、土耳其、伊朗等地區(qū)的雞蛋或其他禽蛋中重金屬的含量，除A.M.ALashmawy[7]在雞蛋中未檢出Cd，其他元素均有檢出。ekerolu[11]檢測的離公路較近的樣品中重金屬含量高，其他研究結(jié)果高低不等。

本課題組前期研究[14]報(bào)道了四川、山東、河北三省蛋雞配合飼料中Cd含量及山東省Cd、Cr、Pb含量均未超過我國《飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》[15]；四川、河北省Cr、Pb含量超標(biāo)率分別為9.38%、17.19%和6.73%、14.42%。柏雪等[16]檢測的四川省6種能量飼料中，麥麩、米糠和DDGS中Cd超標(biāo)，超標(biāo)率分別為45.45%、66.67%和 8.33%。Cr、Pb均超標(biāo)，Cr、Pb的超標(biāo)率范圍為20%～83.33%和5%～100%。5種蛋白飼料中，菜籽粕Cd超標(biāo)，超標(biāo)率為9.09%，Cr均超標(biāo)，超標(biāo)率分別為15%～81.82%，玉米胚芽粕、棉籽粕、菜籽粕中Pb的超標(biāo)率分別為50%、15%、72.73%。原澤鴻[17]檢測的四川省14個大中型飼料公司和4個大型養(yǎng)殖場不同時期的蛋雞配合飼料中Cr、Pb超標(biāo)率分別為11.1%和18.2%。王飛[18]檢測的華北地區(qū)蛋雞配合飼料中Cd未超標(biāo)，Pb超標(biāo)率為53.85%。陳甫[19]等檢測的山東省肉雞飼料原料中Pb、Cd、Cr超標(biāo)率分別為1.04%、1.19%、54.76%。

于云江[20]等研究發(fā)現(xiàn)松花江沿岸某區(qū)淺層地下水中Cr、Cd、Pb均未超出相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，但王若師[21]等研究的東江流域典型鄉(xiāng)鎮(zhèn)飲用水源金屬致癌風(fēng)險較高，其中最高的致癌風(fēng)險來自水庫中的Cr。溫海威[22]等對沈陽某農(nóng)村區(qū)域飲用水井進(jìn)行取樣分析，部分樣點(diǎn)Hg、Pb含量超過GB5749-2006《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》[23]。高軍俠[24]等評價了鄭州市郊農(nóng)田土壤重金屬污染，發(fā)現(xiàn)土壤未受Pb、Cr、Cd等重金屬污染。李如忠等[25-26]評估的銅陵市土壤重金屬污染程度排序?yàn)镃d＞Pb＞Cr。綜上所述，雞蛋中重金屬污染程度存在元素種類及地域差異，雞蛋中重金屬與蛋雞養(yǎng)殖環(huán)節(jié)的相關(guān)性分析缺乏。因此，本文旨在評估畜禽養(yǎng)殖大?。ㄋ拇ā⑸綎|、河北）雞蛋中 Cd、Cr、Pb污染程度，明確雞蛋中重金屬來源，為從源頭保障雞蛋安全提供依據(jù)。

1 材料和方法

1.1 樣品采集

樣品采集時間：2016年1月至8月。地點(diǎn)：四川、山東、河北省（京津冀地區(qū)）采集樣品種類：蛋雞養(yǎng)殖場雞蛋、蛋雞配合飼料（槽料）、蛋雞飲用水、養(yǎng)殖場周邊環(huán)境水和土壤。飼料原料來源：四川省玉米主要來源于新疆、陜西和寧夏，蛋雞配合飼料方式主要為自配料。河北省玉米主要來源于當(dāng)?shù)胤N植的玉米，配料方式為自配料。山東省玉米主要來源于當(dāng)?shù)胤N植的玉米，配料方式以全價料為主，部分養(yǎng)殖場為自配料，三省飼料使用的豆粕均為購買進(jìn)口大豆，當(dāng)?shù)厣a(chǎn)加工，配料所使用的預(yù)混料均為本省飼料公司生產(chǎn)。采樣順序：先采集蛋雞養(yǎng)殖場的蛋雞飲用水和槽料，再采集對應(yīng)的雞蛋，最后采集環(huán)境土壤和環(huán)境水。樣品采集數(shù)量：67個不同規(guī)模蛋雞養(yǎng)殖場，其中籠養(yǎng)模式56個，散養(yǎng)模式11個，每個養(yǎng)殖場平行采集4份樣品，每類樣品各268份。采樣原則：四川省1個省會城市，6個地級市，共16個蛋雞養(yǎng)殖場，每類樣品各64份；山東省1個省會城市，24個地級市共25個養(yǎng)殖場，每類樣品各100份；河北省4個地級市及2個周邊城市（天津市薊州區(qū)、北京大興、延慶）共26個養(yǎng)殖場，每類樣品各104份。采樣點(diǎn)分布見圖1，采樣表見本課題組此前報(bào)道[14]。

圖1 采樣點(diǎn)示意圖Figure1 Location of sampling stations

1.2 儀器和試劑

ContrAA-700高分辨率連續(xù)光源原子吸收光譜儀（配備MPE-60自動進(jìn)樣器）德國Analytik Jena公司；CEM-MARS6型智能微波消解儀 美國CEM；BHW-09Y型恒溫加熱儀上海博通化學(xué)科技有限公司。

硝酸、30%（V/V）過氧化氫、鹽酸、氫氟酸、高氯酸（均為優(yōu)級純，廣東西隴化工）；磷酸二氫銨（1%），硝酸鎂（0.06%）（分析純，廣東西隴化工）。Cd、Cr、Pb標(biāo)準(zhǔn)溶液（1 000 μg/mL）均購自國家有色金屬及電子材料分析測試中心，實(shí)驗(yàn)時稀釋至所需濃度；實(shí)驗(yàn)用水為純水系統(tǒng)（美國Milipore公司）制備的18.2 MΩ·cm超純水。

1.3 分析方法

雞蛋和蛋雞配合飼料的前處理方法參照本課題組此前報(bào)道的方法[14]，土壤前處理參照王瑞芬等[27-28]的報(bào)道，水樣前處理方法采用最新國家環(huán)境保護(hù)總局第四版《水和廢水檢測分析方法》[29]中原子吸收光譜法。雞蛋、蛋雞配合飼料和土壤樣品的上機(jī)測定方法參照本課題組此前報(bào)道的原子吸收火焰法[14]，水樣上機(jī)測定方法參照羅成等[30]的石墨爐法。

1.4 統(tǒng)計(jì)分析

采用SPSS 19.0軟件對數(shù)據(jù)進(jìn)行方差分析，不同區(qū)域（四川、山東、河北）的各類樣品中 Cd、Cr、Pb含量采用Duncan氏法進(jìn)行多重比較，以P＜0.05作為差異顯著性判斷標(biāo)準(zhǔn)，結(jié)果均以平均值±標(biāo)準(zhǔn)差表示，雞蛋中Cd、Cr、Pb含量與蛋雞養(yǎng)殖環(huán)節(jié)包括蛋雞配合飼料、蛋雞飲用水、環(huán)境水、環(huán)境土壤中的3種元素進(jìn)行相關(guān)性分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 三省雞蛋中Cd、Cr、Pb的含量

我國四川、山東、河北（京津冀）地區(qū)的雞蛋中Cd、Cr、Pb的含量見表 1。四川、山東、河北（京津冀）省養(yǎng)殖場雞蛋中Cd、Cr、Pb含量均未超過我國GB 2762-2017[31]和GB 2748-2003[32]的相關(guān)限量標(biāo)準(zhǔn)，三省養(yǎng)殖場雞蛋中Cd的檢出率分別為72.06%、92.31%和100%，Cr、Pb的檢出率均達(dá)到100%。三省養(yǎng)殖場雞蛋樣品中Cd的平均含量由高到低依次為河北＞山東＞四川，且河北省顯著高于山東省和四川?。≒＜0.05）；Cr的平均含量由高到低依次亦為河北＞山東＞四川，四川省顯著低于山東省和河北?。≒＜0.05）；Pb的平均含量由高到低依次為四川＞山東＞河北，河北省顯著低于四川省和山東?。≒＜0.05）。

2.2 三省蛋雞配合飼料中Cd、Cr、Pb含量

三省蛋雞配合飼料中Cd、Cr、Pb的含量見本課題組前期報(bào)道[14]。三省蛋雞配合飼料中Cd含量均未超過我國《飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》[15]（0.5 mg/kg）。四川、河北配合飼料中 Cr、Pb 均有超標(biāo)現(xiàn)象（Cr：10 mg/kg，Pb：5 mg/kg），超標(biāo)率分別為 Cr：9.38%、6.73%，Pb：17.19%、14.42%。山東省Cr、Pb元素未超標(biāo)。

2.3 三省蛋雞飲水、養(yǎng)殖場周邊環(huán)境水及土壤中Cd、Cr、Pb 含量

由表2可知，三省268份蛋雞飲用水（深井水）中Cd、Cr、Pb平均含量均未超過我國《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)》[23]（GB 5749-2006）（Cd：5 ng/mL；Cr：50 ng/mL；Pb：10 ng/mL）相關(guān)限量標(biāo)準(zhǔn)。參考我國《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》[34]（GB 3838-2002），四川、山東、河北省環(huán)境水中Cd平均含量分別屬于I、II、I級標(biāo)準(zhǔn)（I級：Cd＜1 ng/mL；II級：Cd＜5 ng/mL）；Cr平均含量均屬于Ⅰ級標(biāo)準(zhǔn)（I級：Cr＜10 ng/mL）；Pb平均含量分別屬于II、II、I級標(biāo)準(zhǔn)（I級：Pb＜10 ng/mL；II級：Pb＞10 ng/mL）。參考我國《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》[34]（GB 15618-1995），四川、山東、河北省養(yǎng)殖場周邊土壤中Cd均屬于三級標(biāo)準(zhǔn)（Cd＞0.6 mg/kg），Cr平均含量均屬于二級標(biāo)準(zhǔn)（90＜Cr＜300 mg/kg），Pb 平均含量均屬于二級標(biāo)準(zhǔn)（35＜Pb＜300 mg/kg）。由此可知，三省 Cd、Cr、Pb 污染最嚴(yán)重的為土壤，其次為養(yǎng)殖場周邊環(huán)境水（地表水）。蛋雞飲用水（深井水）污染較輕。

表1 我國四川、山東、河北省養(yǎng)殖場雞蛋中Cd、Cr、Pb含量Table1 Contents of Cd，Cr and Pb from the farm eggs of Sichuan,Shandong and Hebei

2.4 養(yǎng)殖場雞蛋中Cd、Cr、Pb與蛋雞養(yǎng)殖環(huán)節(jié)相關(guān)性分析

因四川省飼料主要原料非來源于本省，所以僅對四川省雞蛋中的3種重金屬與蛋雞配合飼料和飲用水做相關(guān)性分析，其他兩省對雞蛋中3種重金屬與其他環(huán)節(jié)均做了相關(guān)性分析。由表3可知，三省雞蛋中Cd、Cr、Pb含量與蛋雞配合飼料中 Cd、Cr、Pb均呈顯著相關(guān)（P＜0.05），與蛋雞飲用水呈正相關(guān)。山東和河北省雞蛋中3種重金屬含量與、養(yǎng)殖場周邊環(huán)境水和土壤呈正相關(guān)。其中四川、山東省雞蛋中的Cd、Pb與蛋雞配合飼料中的Cd、Pb呈極顯著相關(guān)（P＜0.01），表明蛋雞配合飼料是雞蛋中 Cd、Cr、Pb蓄積的主要來源。同時，四川省雞蛋中Pb與蛋雞飲用水呈極顯著相關(guān)（P＜0.01）；山東省雞蛋中Cr、Pb與蛋雞飲用水、養(yǎng)殖場周邊環(huán)境水和土壤均呈顯著相關(guān)（P＜0.05）；河北省雞蛋中 Cd、Cr、Pb 與養(yǎng)殖場周邊土壤中 Cd、Cr、Pb 均呈顯著相關(guān)（P＜0.05），表明蛋雞飲用水、養(yǎng)殖場周邊環(huán)境水和土壤亦是雞蛋中Cd、Cr、Pb蓄積的來源之一。

3 討論

3.1 雞蛋中Cd、Cr、Pb污染程度

本研究中所采集的三省雞蛋樣品Cd、Cr、Pb 3種元素均未超標(biāo)，續(xù)倩[1]等檢測了廣東雞蛋樣品中的Cd、Cr、Pb等元素，3種元素均未超標(biāo)，與本研究結(jié)果一致。Cd、Cr平均含量均低于本研究中三省的結(jié)果，Pb元素含量低于四川省和山東省，但高于河北省。李景超等[2]檢測的濟(jì)南雞蛋重金屬中，Cd均未檢出，與本研究結(jié)果不一致。Cr元素含量高于四川省和山東省，而低于河北省。Pb含量均高于四川、山東和河北省。林黎等[3]檢測的四川省蛋與蛋制品，Cd、Pb均有超標(biāo)現(xiàn)象，超標(biāo)率分別為0.82%和0.95%，與本研究結(jié)果不一致，因在該論文中未明確陽性產(chǎn)品是蛋還是蛋制品，以及蛋的種類，因此無法明確是否是雞蛋樣品超標(biāo)。比利時、馬來西亞、巴勒斯坦、埃及、意大利等地區(qū)[4-8]的蛋中Cd濃度低于本研究結(jié)果。而巴基斯坦、尼日利亞、土耳其、伊朗等地區(qū)[9-12]的蛋中Cd濃度高于本研究結(jié)果。本研究中Pb濃度高于巴基斯坦、比利時等地區(qū)[9]，與巴勒斯坦[5]相近。Cr濃度高于意大利[8]，低于巴基斯坦[10]和巴勒斯坦[5]。另外，Cd、Cr、Pb 3 種元素含量變異系數(shù)順序?yàn)?，Cd：河北?。旧綎|省＞四川??；Cr：四川?。竞颖笔。旧綎|??；Pb：河北?。舅拇ㄊ。旧綎|省。變異系數(shù)越小，元素含量分布越均勻。三省雞蛋樣品中，Cd元素含量變異系數(shù)雖然高于柏雪等[16]測定的噴漿玉米皮（19.07%）、玉米（15.07）和玉米蛋白粉（9.37%），但遠(yuǎn)低于麥麩（141.37%）、米糠（62.18%）、干酒糟（236.36%）和玉米胚芽粕（148.12%），因此，三省雞蛋中Cd分布較均勻。三省雞蛋樣品中，Cr、Pb元素含量變異系數(shù)均遠(yuǎn)低于柏雪等[16]測定的8種飼料原料，因此，三省雞蛋中Cr、Pb元素分布較均勻。

表2 我國四川、山東、河北省養(yǎng)殖場蛋雞飲用水及養(yǎng)殖場周邊環(huán)境水和土壤中Cd、Cr、Pb含量Table2 The contents of Cd,Cr,Pb in drinking water,enviromental water and soil around farms of Sichuan,Shandong and Hebei provinces

因此，雞蛋中重金屬含量存在元素種類及地域差異，總體污染程度為Cd污染較輕，Cr次之，Pb最高。

3.2 雞蛋中Cd、Cr、Pb污染來源

本研究發(fā)現(xiàn)雞蛋中Cd、Cr、Pb污染程度與蛋雞配合飼料中3種重金屬的分布一致，同時，相關(guān)性分析結(jié)果也表明蛋雞配合飼料是3種重金屬的主要來源，蛋雞飲用水次之，最后是土壤和環(huán)境水。張先福等[35]研究了 Hg、As、Cr、Cd 在食物鏈中的遷移規(guī)律，發(fā)現(xiàn)農(nóng)灌水和土壤中Cr＞Cd，基本呈平行變化，雞蛋中4種重金屬含量均較低，未超過我國《鮮蛋衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》[32]。同時，重金屬以農(nóng)灌水（環(huán)境水）—土壤—農(nóng)作物—飼料原料—畜禽產(chǎn)品—人體的規(guī)律轉(zhuǎn)移，表明農(nóng)灌水和土壤中重金屬與畜禽產(chǎn)品（雞蛋）呈正相關(guān)，可能為通過飼料轉(zhuǎn)移至畜產(chǎn)品中。此結(jié)果與本研究基本一致。孟君等[36]對河南省某養(yǎng)雞場飼料和相對應(yīng)雞蛋中重金屬含量進(jìn)行檢測，發(fā)現(xiàn)雞蛋和飼料中含量最高重金屬均為Cd和Pb，與本研究結(jié)果一致。I.B.Oluowolabi等[9-10]在研究中亦發(fā)現(xiàn)飼料與雞蛋中重金屬含量具有顯著相關(guān)性。同時，大量研究[14-16]已證明飼料原料尤其是玉米及其副產(chǎn)物及蛋雞配合飼料3種重金屬污染嚴(yán)重。礦物質(zhì)添加劑亦是3種重金屬的主要來源，如飼料級磷酸鹽是配合飼料中Cr的主要來源，飼料級脫氟磷酸鹽和磷酸二氫鈣的平均Cr含量可達(dá)到110和83 mg/kg[37]，而飼料級硫酸銅中的Pb含量可達(dá)640 mg/kg[38]。因此可以推斷飼料中重金屬是雞蛋中重金屬蓄積的主要來源。養(yǎng)殖業(yè)水污染是水污染的主要途徑之一。王飛等[18]研究發(fā)現(xiàn)畜禽糞便中Cd、Cr、Cu、Zn含量與飼料中重金屬含量呈極顯著正相關(guān)，Pb、As與飼料中重金屬含量呈顯著相關(guān)，表明飼料原料中的重金屬是畜禽糞便中重金屬的主要來源。畜禽糞便中的重金屬可能通過土壤或環(huán)境水等途徑又返回到飼料中，進(jìn)而蓄積在畜禽產(chǎn)品中。本研究地區(qū)蛋雞飲用水和環(huán)境水3種重金屬均未超標(biāo)，但王若師等[21-22]發(fā)現(xiàn)東江流域典型鄉(xiāng)鎮(zhèn)飲用水源和沈陽某農(nóng)村區(qū)域飲用水Cr、Pb含量高。因此，水中重金屬污染問題仍不容忽視。土壤是飼料原料生產(chǎn)的直接載體，土壤污染將導(dǎo)致飼料污染本研究中三省土壤中3種重金屬含量未超標(biāo)，高軍俠[25]等亦發(fā)現(xiàn)鄭州市郊農(nóng)田土壤未受Pb、Cr、Cd污染，與本研究結(jié)果一致。但李如忠等[25-26]評估的銅陵市土壤重金屬污染程度高，3種重金屬存在潛在生態(tài)風(fēng)險，分析原因可能為研究區(qū)域?qū)儆诘V區(qū)，重金屬污染較嚴(yán)重。雖然土壤中重金屬污染未超標(biāo)，但是土壤是僅次于飼料和飲水的污染源。因此，土壤污染問題需予以重視。

表3 養(yǎng)殖場雞蛋與相應(yīng)蛋雞配合飼料、飲用水、環(huán)境水和土壤中Cd、Cr、Pb的相關(guān)性分析Table3 Correlation analysis of Cd，Cr and Pb in compound feed of laying hens，drinking water,environmental water and soil with corresponding poultry farm eggs

綜上所述，保障雞蛋安全應(yīng)重點(diǎn)監(jiān)控蛋雞飼料的重金屬含量，同時不能忽視蛋雞飲用水及其他飼養(yǎng)環(huán)節(jié)的重金屬含量。

4 結(jié)論

我國四川、山東、河北（京津冀）地區(qū)的蛋雞養(yǎng)殖場雞蛋中Cd的檢出率分別為72.06%、92.31%、100%，Cr、Pb的檢出率均達(dá)到100%。雞蛋中Cd、Cr、Pb含量均未超過相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，雞蛋中3種重金屬的污染程度順序?yàn)?Pb＞Cr＞Cd。

三省雞蛋中Cd、Cr、Pb含量與蛋雞配合飼料中3種元素含量均呈顯著相關(guān)（P＜0.05），與蛋雞飲用水呈正相關(guān)。山東和河北省雞蛋中3種重金屬含量與養(yǎng)殖場周邊環(huán)境水和土壤呈正相關(guān)。蛋雞配合飼料是雞蛋中Cd、Cr、Pb污染的主要來源，其次是飲用水、土壤和環(huán)境水。