黃陳兵(通訊作者),吳松柏,張 凱,陳慶福
(江陰法爾勝佩爾新材料科技有限公司 江蘇 江陰 214437)
鎳鈦合金是一種形狀記憶合金,在奧氏體狀態(tài)下具有超彈性特性,具有良好的機(jī)械性能,優(yōu)良的耐腐蝕性及生物相容性,在工業(yè)自動(dòng)化控制,醫(yī)療器械等領(lǐng)域有極其重要的應(yīng)用。傳統(tǒng)超彈性狀態(tài)的鎳鈦合金通過時(shí)效熱處理工藝進(jìn)行制備,拉伸測(cè)試時(shí)可獲得“旗幟”狀態(tài)的應(yīng)力應(yīng)變曲線。在介入醫(yī)療器械領(lǐng)域,因?yàn)閯傂圆蛔悖団伜辖饘?dǎo)絲在使用過程中存在對(duì)器械支持力不足的問題,限制了鎳鈦合金在介入醫(yī)療器械領(lǐng)域更進(jìn)一步的廣泛應(yīng)用。近年來發(fā)展出一種區(qū)別于傳統(tǒng)制備方法的線性超彈性合金。本文對(duì)線性超彈鎳鈦合金和傳統(tǒng)超彈鎳鈦合金的性能差異作一綜述。
鎳鈦合金的相變溫度對(duì)鎳含量的變化十分敏感,1%的鎳含量變化能夠引起相變溫度發(fā)生100℃的變化[1],本實(shí)驗(yàn)選用合金成分為Ni50.9at%-Ti的鎳鈦合金配比,經(jīng)真空感應(yīng)熔煉成合金鑄錠。
鎳鈦合金具有良好的高溫延展性,當(dāng)溫度超過400℃以后,拉伸強(qiáng)度下降,與此相反,延伸率迅速增加[2]。但當(dāng)材料加工溫度高于900℃時(shí),合金表面將劇烈氧化,產(chǎn)生NiTi-Ti4Ni3低熔點(diǎn)混合物相,該相是間隙氧污染物質(zhì),具有脆化合金的作用[3]。因此,熱加工會(huì)在800℃左右溫度條件下進(jìn)行,直至線材外徑0.62mm。
由于鎳鈦合金具有很高的加工硬化率,需采用合適的道次變形量和變形速度[4]。因此,在潤(rùn)滑液作用下,使用碳化鎢材質(zhì)拉絲模,將絲材從0.62mm依次拉拔至0.57-0.52-0.48mm,具體工藝參數(shù)見表1。
表1 冷拉工藝參數(shù)表Table.1 Process parameter of Cold drawing
經(jīng)冶煉,冷熱加工等工序處理,可獲得化學(xué)成分為Ni50.9at%-Ti,直徑0.48mm的冷拉拔態(tài)線材。一組樣品使用傳統(tǒng)熱處理工藝(500℃×5min)進(jìn)行時(shí)效處理,即傳統(tǒng)超彈性鎳鈦合金線材;另一組樣品使用線性超彈性處理工藝進(jìn)行加工,即線性超彈性鎳鈦合金線材。
本實(shí)驗(yàn)使用美特斯CMT6104型拉伸機(jī)進(jìn)行測(cè)試,在壓縮模式下,按照GB/T 232金屬材料彎曲實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行測(cè)試,測(cè)試條件如下:環(huán)境溫度24℃,濕度55%,試樣跨距25mm,施力滾柱直徑10mm,支承滾珠直徑5mm。
圖1為傳統(tǒng)超彈性絲材(a)和線性超彈性絲材(b)的三點(diǎn)彎曲測(cè)試位移力值曲線,表2則為對(duì)應(yīng)的三點(diǎn)彎曲測(cè)試結(jié)果,從表2可見,在三點(diǎn)彎曲條件下,線性超彈性比傳統(tǒng)超彈性的彎曲彈性模量值低32.2%,這一特性會(huì)讓線性超彈性線材有更優(yōu)異的柔韌性。在介入醫(yī)療器械導(dǎo)絲應(yīng)用領(lǐng)域,低模量,高柔韌性可以使得導(dǎo)絲有更佳的通過病變的能力,即導(dǎo)絲會(huì)有更好的推送性[5]。同時(shí),該特性也表明,線性鎳鈦合金線材有更優(yōu)異的柔順性,可以降低導(dǎo)絲與血管或腔道的接觸力,減輕導(dǎo)絲在通過時(shí)對(duì)組織產(chǎn)生的損傷。
表2 三點(diǎn)彎曲測(cè)試結(jié)果Table.2 Three point bending test results
圖1 傳統(tǒng)超彈性絲材(a)和線性超彈性絲材(b)的三點(diǎn)彎曲測(cè)試位移力值曲線Fig.1 Three point bending test displacement force value curve of Traditional superelastic wire (a) and Linear superelastic wire (b)
本實(shí)驗(yàn)使用美特斯CMT6104型拉伸機(jī)進(jìn)行測(cè)試,按照ASTM F2516超彈性鎳鈦合金標(biāo)準(zhǔn)拉伸測(cè)試方法進(jìn)行測(cè)試,測(cè)試條件如下:環(huán)境溫度24℃,濕度55%,試樣標(biāo)距500mm,第一循環(huán)周期加載/卸載速率為20mm/min,第二循環(huán)周期加載速率200mm/min。
圖2為傳統(tǒng)超彈性絲材(a)和線性超彈性絲材(b)的拉伸測(cè)試曲線,表3則為對(duì)應(yīng)的拉伸測(cè)試結(jié)果,從圖2及表3可見,在拉伸模式下,該組對(duì)比樣品在測(cè)試進(jìn)入“屈服”階段后,線性超彈性絲材有更高的加載及卸載平臺(tái)應(yīng)力,在特征位置3%應(yīng)變處,上平臺(tái)應(yīng)力提高18.8%,下平臺(tái)應(yīng)力更是提高了233.8%。該數(shù)據(jù)表明,在進(jìn)入大應(yīng)變區(qū)(應(yīng)變大于2%)之后,線性超彈性合金有更高的強(qiáng)度,絲材的支持力會(huì)更強(qiáng)。在介入醫(yī)療器械導(dǎo)絲應(yīng)用領(lǐng)域,高應(yīng)變條件下,更高的剛性支持力可以使得導(dǎo)絲可以協(xié)助器械通過病變的能力得到提高[5]。
表3 拉伸測(cè)試結(jié)果Table.3 Tensile test results
圖2 線性超彈性絲材(a)和傳統(tǒng)超彈性絲材(b)的拉伸測(cè)試曲線Fig.2 The tensile test curve of Linear superelastic wire (a)and Traditional superelastic wire (b)
從上述三點(diǎn)彎曲測(cè)試及拉伸測(cè)試可知,線性超彈性鎳鈦合金相對(duì)于傳統(tǒng)鎳鈦合金有更優(yōu)異的推送性,柔順性,及支撐力。在導(dǎo)絲應(yīng)用領(lǐng)域,該特性可以幫助鎳鈦合金可以更容易的通過復(fù)雜的血管或腔道,進(jìn)入病變區(qū),并且能給器械的輸送提供更高的支持力,幫助器械到達(dá)病變區(qū)。相對(duì)于傳統(tǒng)的鎳鈦合金,線性超彈性合金在介入醫(yī)療器械導(dǎo)絲應(yīng)用領(lǐng)域有著極為廣闊的前景。