李曉遠(yuǎn)，伍顯軍，溫巧燕，謝忠簿，沈新宇，童 華

(1． 武漢大學(xué)化學(xué)與分子科學(xué)學(xué)院，湖北武漢 430072； 2． 溫州博物館，浙江溫州 325000)

0 引 言

漆器，是指表面涂了漆的器物，作為日用品或工藝品活躍在中華文明發(fā)展史上。漆器的發(fā)展歸結(jié)為六個發(fā)展階段，戰(zhàn)國秦漢漆器達(dá)到了漆器發(fā)展史的第一個高潮。接著，由于瓷器的生產(chǎn)和使用，漆器的地位有所下降。宋元時期是漆藝發(fā)展的第二個巔峰時期，此時，漆器表現(xiàn)出實(shí)用與美觀兼?zhèn)涞奶攸c(diǎn)。北宋時期的識文經(jīng)函，是宋代識文漆器的實(shí)例。溫州在北宋時是我國對外貿(mào)易重要港口，以制作各種工藝品著名，漆器并有全國第一之稱。識文漆函制作嚴(yán)謹(jǐn)，反映了當(dāng)時該地的漆工水平。

宋代漆器的主要工藝有素髹、描金堆漆、戧金和雕漆。本研究的研究對象為溫州博物館提供的一批宋代出土漆器，涉及到的漆藝主要有戧金、描金、扣器、素髹、堆漆和戧刻工藝。目前，關(guān)于宋代漆器的研究逐漸引起學(xué)界的重視。馮曉娜對宋元時期漆器剔犀云紋的表現(xiàn)手法，從工藝美學(xué)的角度進(jìn)行了分析[1]；何振紀(jì)對宋代漆器的造型、紋飾與制胎、髹飾工藝展開研究，反映出宋人在日用器物方面獨(dú)特的審美角度[2]。許彩云對宋代浙江出土的漆器進(jìn)行統(tǒng)計分析，歸納其特點(diǎn)及成就，來說明宋代浙江漆器的歷史地位，以加強(qiáng)對宋代漆器研究工作的目的[3]。伍顯軍在《漆藝駢羅名揚(yáng)天下》一書中，詳細(xì)講述了宋代溫州漆器的出土信息、相關(guān)銘文及工藝特點(diǎn)。耿苗結(jié)合“南海I號”出水漆器殘片，對宋代漆器的工藝特點(diǎn)做了簡要的探究分析[4]。韓倩對宋代漆器展開分析，解說宋代漆器的工藝美術(shù)的典雅優(yōu)美之風(fēng)的確立及其演變過程[5]。尹明通過研究宋代的整體審美傾向與素髹漆器的藝術(shù)特色，對宋代素髹漆器的形成原因，從社會成因和藝術(shù)成因兩方面展開了探究[6]。吳映月對宋代實(shí)用漆器展開研究，論證了實(shí)用漆器獨(dú)特的文化價值及存在的現(xiàn)實(shí)意義，對中國現(xiàn)代實(shí)用漆器的發(fā)展探索提供思路[7]。馮茂輝以歷史觀的角度全面地對溫州漆器裝飾藝術(shù)進(jìn)行了研究，分析其美學(xué)特征及審美價值，揭示了傳統(tǒng)溫州漆器對現(xiàn)代漆藝的啟示[8]。綜上可知，對于宋代溫州漆器，以往的工作角度停留在對不同工藝特征的宏觀表述上。金普軍利用各種現(xiàn)代測試技術(shù)分析漢代漆器殘片，從微觀層次上總結(jié)了漢代漆器的制作工藝步驟，為了解我國古代漆器提供了寶貴的參考依據(jù)[9-12]。Meesook Sung通過對一件秦漢漆器殘件的分析，得知當(dāng)時所用的礦物顏料的種類以及漆液的樹種來源[13]。劉勇通過現(xiàn)代儀器分析的方法，對明魯王墓出土的紅漆木桌的髹漆工藝進(jìn)行了分析，有效地揭示了明早期漆器制作的特點(diǎn)[14]。LIU[15]對清朝棺槨進(jìn)行分析，講明了描金工藝與打金膠的區(qū)別?；谝陨显颍狙芯吭噲D從成分和微觀結(jié)構(gòu)的角度，通過現(xiàn)代儀器分析手段[16，17]，掃描電鏡-能譜儀[18，19]、傅里葉變換紅外光譜儀[20，21]、顯微拉曼光譜儀[18，22，23]、X-射線粉末衍射、體視顯微鏡，對具有溫州地域特點(diǎn)的宋代漆器殘片進(jìn)行分析，以期從微觀層面上探究髹漆工藝，給現(xiàn)代中國漆藝的發(fā)展提供可靠的參考的同時，為古代漆器的修復(fù)和保護(hù)提供科學(xué)依據(jù)。

1 樣品和方法

1．1 樣品

所研究的6塊漆器殘片均由溫州博物館提供，樣品詳細(xì)信息如表1所示。

表1 漆器取樣信息

1．2 實(shí)驗方法

用體視顯微鏡(XTL-165，Phoenix，China)觀察樣品的表面。采用傅里葉紅外變換光譜儀(NICOLET 5700，USA)用溴化鉀壓片法對部分漆膜樣品進(jìn)行分析，掃描次數(shù)32次，分辨率是4cm-1，掃描范圍400～4000cm-1。采用激光共聚焦拉曼光譜儀(LabRam HR800，Jobin Yvon，F(xiàn)rance)對部分漆膜樣品進(jìn)行分析，激光光源：He-Ne激光器，波長632.8nm。

采用掃描電鏡(Quanta 200，Holland)對樣品表面進(jìn)行觀察，采用X-射線能譜儀(GENSIS，AMETEK，USA)對樣品所含元素進(jìn)行分析。采用X射線粉末衍射儀(X’pert PRO，Panalytical，Holland)，銅靶，工作電壓40kV，工作電流40mA，衍射角范圍10°～80°。

2 結(jié)果與討論

2．1 素髹工藝

素髹漆器，指的是器物通體髹一種顏色的漆器，其中以黑色、朱色為主。有的表里異色，或表里同色、底足異色，也稱之為一色漆，在北宋末南宋初為最盛，是宋代漆器的主要品種之一。宋代素髹漆器多為日用器皿，造型大多注重實(shí)用、貼近生活，與宋瓷造型近，體現(xiàn)了宋代造型典雅優(yōu)美大氣的工藝美術(shù)特點(diǎn)。

掃描電鏡(圖1中Q-1-1a和Q-1-2a)結(jié)果表明：素髹漆膜維持了表面的平整，其中朱漆膜表面有細(xì)小孔洞，黑漆膜表面有微小裂縫。對應(yīng)的能譜結(jié)果(圖1中的Q-1-1a和Q-1-2a)顯示朱漆膜的主要成分為碳、氧、硫和汞元素；黑漆膜的主要成分是碳和氧元素，此外還含有微量的硅、鈣和硫元素。南宋朱漆盤殘件表面紅漆皮的X射線粉末衍射的結(jié)果(圖Q-1-1b)表明：衍射角26.661°，28.321°，31.369°，43.797°，45.904°，52.856°，54.767°分別對應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)PDF庫中硫化汞(01-080-2192)的26.524°，28.169°，31.211°，43.638°，45.786°，52.752°，54.627°。由此可知，南宋朱漆皮中的顯色成分為硫化汞。

圖1 素髹漆膜的掃描電鏡圖及能譜圖和X射線衍射圖Fig.1 The SEM-EDS images of plain painting lacquer film： (Q-1-1a) red lacquer film; (Q-1-2a) black lacquer film; and the XRD result of red lacquer film sample (Q-1-1b)

2．2 銀扣工藝

扣器，是戰(zhàn)國的漆工為薄木胎采取的加固措施，被認(rèn)為是最早的嵌金銀漆器。它兼有加固和裝飾的作用。宋代銀扣黑漆奩漆器殘件，在黑漆皮的邊沿上嵌上金屬，呈銀灰色，可能是日久氧化的結(jié)果。扣體部分的能譜結(jié)果表明，該金屬不是銀，而是錫。銀與錫均為銀白色金屬，質(zhì)軟，屬于常用的金屬范疇。X-射線粉末衍射的結(jié)果顯示，金屬部分是錫和二氧化錫的混合物，進(jìn)一步證實(shí)了錫的存在。故該黑漆奩的命名應(yīng)為錫扣黑漆奩，而非銀扣黑漆奩。

掃描電鏡圖(圖2中Q-2a和Q-2b)表明，黑漆皮表面有小蝕坑和明顯裂紋；扣體部分呈現(xiàn)出片狀分布。能譜結(jié)果(圖2中Q-2a和Q-2b)表明，黑漆皮含有的主要元素成分是碳和氧，此外還含有少量鐵；扣體部分的能譜結(jié)果未發(fā)現(xiàn)金屬銀元素的存在，證明扣體金屬材質(zhì)不是銀而是錫。扣體部分的X射線粉末衍射結(jié)果(圖中Q-2b)表明：衍射圖上26.616°，34.122°，52.324°，對應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)PDF庫中的二氧化錫(00-001-0657)的三強(qiáng)峰26.668°，33.929°，52.230°，衍射圖上30.714°，32.116°，44.992°，對應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)PDF庫中錫(00-001-0926)的三強(qiáng)峰30.669°，32.054°，45.068°，即該扣體部分為錫和二氧化錫的混合物。

2．3 描金工藝

描金是指用金粉調(diào)和，直接繪在漆器表面上的工藝。描金漆器殘件的掃描電鏡及對應(yīng)的能譜圖表明，描金樣品中確實(shí)使用真金，描金作為襯底的黑漆皮主要含有碳、氧兩種元素。描金樣品漆灰部分的衍射結(jié)果表明，衍射圖上的26.997°對應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)PDF譜庫中的二氧化硅(01-08-0511)26.736°；衍射圖上的26.288°，32.155°，47.065°，49.764°分別對應(yīng)于標(biāo)準(zhǔn)PDF譜庫中的Ca5HO13P3(00-025-0166)25.803°，32.232°，46.535°，49.440°，表明描金漆灰中含有骨灰。表明宋代漆灰工藝中已經(jīng)摻雜骨灰，骨灰是將獸骨研碎調(diào)漆做漆灰。

2．4 戧刻及戧金工藝

戧金仕女圖奩、出游圖長方盒、柳塘圖長方盒是宋代戧金漆器的代表作，現(xiàn)收藏于常州市博物館。三件作品均有銘文，對應(yīng)的銘文分別是奩蓋內(nèi)的行書“溫州新河金念五郎上牢”、盒蓋內(nèi)行書“丁酉溫州五馬鍾念二郎上牢”和盒蓋內(nèi)的行書“庚申溫州丁字橋巷廨七叔上牢”，證明了宋代戧金漆器的主要制作地在浙江溫州?！吧侠巍敝械摹袄巍?，是指古代祭祀用的犧牲。戧金及戧刻工藝均屬于戧劃門，即刻劃花紋，紋內(nèi)填金或彩色的各種漆器。戧金的做法是在朱色或黑色漆地上，用針或刀尖鏤劃出纖細(xì)的花紋，花紋之內(nèi)打金膠，然后將金箔粘上，成為金色的花紋。現(xiàn)以蔓草云紋漆器殘片及戧金漆器殘片為代表，分析其髹漆工藝。

2．4．1戧刻工藝 南宋戧刻蔓草云紋漆器殘件長16.1cm，寬3.7cm，表面髹紅漆，面上鉤劃連續(xù)蔓草和朵云紋，淺槽內(nèi)不填色，顏色較漆面較淺。掃描電鏡結(jié)果(圖4中的Q-4-1a)表明，漆膜表面有蝕坑。表面紅漆皮的X射線粉末衍射的結(jié)果(圖4中的Q-4-1b)表明： 衍射角26.658°， 28.284°，

圖4 Q-4-1a蔓草云紋漆膜的掃描電鏡圖-能譜圖、Q-4-1b漆皮的X射線衍射圖、Q-4-1c樣品的截面電鏡圖Fig.4 The SEM-EDS images of typical carving lacquerware (Q-4-1a); the XRD of red lacquer film(Q-4-1b); and the cross-section SEM image of the sample (Q-4-1c)

31.353°，43.764°，45.887°，51.907°，52.903°，54.705°分別對應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)PDF庫中硫化汞(01-080-2192)的26.515°，28.172°，31.216°，43.605°，45.790°，51.753°，52.716°，54.617°。由此可知，表面漆皮所添加的顯色成分為硫化汞。由截面電鏡圖(圖4中Q-4-1c)可以看出，該殘件為木胎，靠近木胎的漆灰層顆粒較大，較為粗糙，與木胎的結(jié)合并不致密，可以看到孔洞。中間漆灰層較均勻，靠近紅色色漆層的漆灰粒度較細(xì)，與色漆層結(jié)合致密。

2．4．2戧金工藝 南宋戧金花卉紋黑漆器殘片最長者8.0cm，寬3.1cm，樣品取樣位置為一片花瓣。戧金樣品的掃描電鏡結(jié)果(圖5中Q-4-2b)顯示，漆膜表面有蝕坑出現(xiàn)。戧金部分能譜結(jié)果(圖Q-4-2b)中確實(shí)發(fā)現(xiàn)了金元素的存在，黑漆皮中含有碳、氧及鐵元素，據(jù)此推測是炭黑或鐵黑起了顯色作用。漆灰部分的衍射結(jié)果(圖Q-4-2c)表明，衍射圖上的20.99°、26.616°對應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)PDF譜庫中的二氧化硅(01-089-1961)20.827°，26.594°；衍射圖上的25.776°，31.820°，35.649° 對應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)PDF譜庫中的CCa8H7KO29P6(00-047-0259)26.111°，31.820°，34.062°，說明戧金漆灰中含有骨灰和二氧化硅，表明宋代髹漆工藝中有摻雜骨灰的工藝。

戧金漆器殘片的截面圖(圖5 Q-4-2d)可以看到清晰的分層信息。最上面為黑色色漆層，中間是黃色層，挨著黃色層的漆灰較為致密，均勻，最下面的灰層則顆粒較大，疏松。由戧金工藝可以推測，黃色層可能為金膠，截面圖缺失黃色層的位置正是刻花填金的地方。漆灰越接近漆層的位置，顆粒越呈現(xiàn)逐漸由粗變細(xì)的趨勢。

圖5 戧金漆膜殘件實(shí)物圖、Q-4-2a漆膜上金的微觀形貌圖、Q-4-2b漆膜的掃描電鏡圖及對應(yīng)的能譜圖、 Q-4-2c漆灰的X射線衍射圖、Q-4-2d戧金截面圖Fig.5 The image of typical gold design lacquerware; (Q-4-2a) the SEM of gold on the lacquer film; (Q-4-2b) the SEM-EDS images of the black lacquer film; (Q-4-2c) the XRD result of lacquer ash and the cross-section image of the gold design lacquerware sample (Q-4-2d)

2．2 識文堆漆工藝

識文用漆灰堆成花紋，而且花紋與漆地同一顏色，這是與堆漆不同的地方。南宋識文堆漆花卉紋褐色漆器殘件，長11.0cm，寬4.7cm，正面髹黑褐色漆，采用識文堆漆工藝以紅褐色漆堆塑邊框和花卉紋，左上角一朵花卉盛開。漆器殘片以木胎為底，表面整體呈褐色，識文部分為凸起的花紋，取樣位置如圖6所示。識文樣品的能譜結(jié)果中含有少量的硫和汞元素，可推測褐色的顯色物質(zhì)為硫化汞，相對于朱漆皮，硫化汞所占的比例明顯減少。據(jù)此，可以推測，樣品顏色的深淺可以通過摻入顯色成分的含量多少來調(diào)控。

圖6 識文漆器殘件的取樣位置及能譜圖Fig.6 The EDS result of “Zhiwen” lacquerware fragment (Q-5)

3 宋代漆膜的分析

3．1 漆膜的元素組成

表2中給出了各漆膜的具體元素及含量組成信息，由表中數(shù)據(jù)可知，漆膜中均含有較高含量的碳氧元素。紅漆膜中較為典型的組成是汞元素和硫元素，為紅色顏料的具體組成。黑漆膜中較為典型的為碳元素和微量的鐵元素，結(jié)合拉曼光譜分析結(jié)果，證明黑色漆膜中主要顯色成分為鐵黑。

表2 樣品的X-射線能譜定量分析結(jié)果

3．2 典型紅黑漆膜的紅外結(jié)果分析

分別取具有代表性的紅、黑漆皮，進(jìn)行紅外光譜分析。結(jié)果如圖7所示，3400cm-1左右是羥基的伸縮振動峰。2928cm-1和2860cm-1左右是亞甲基的反對稱伸縮振動峰和對稱伸縮振動峰。1640cm-1附近的是C=C雙鍵的伸縮振動峰，1453cm-1是亞甲基的變形振動峰，1050cm-1附近是硅-氧鍵的對稱伸縮振動峰，775cm-1處Si-O-Si對稱伸縮振動峰和439cm-1附近的O-Si-O彎曲振動峰，該峰可能是漆膜樣品中含有少許的黏土雜質(zhì)的緣故。由圖7可知，其在波數(shù)分別約為3400cm-1、2928cm-1、2860cm-1、1640cm-1、1453cm-1、1354cm-1和1250cm-1處均顯示有生漆的系列吸收峰，說明漆膜的成膜原料是生漆。

圖7 古代紅漆膜和黑漆膜的紅外光譜Fig.7 The Fourier transform infrared spectra of ancient red and black lacquer films

3．3 宋代漆膜的拉曼光譜

拉曼結(jié)果(圖8)表明：南宋朱漆皮和戧刻蔓草云紋紅漆膜的拉曼光譜出峰位置在258cm-1、347cm-1。辰砂的標(biāo)準(zhǔn)拉曼光譜出峰位置在254cm-1、345cm-1，證明紅漆膜中添加辰砂作為紅色顏料。宋黑漆器殘件黑漆皮與南宋戧金黑漆皮的拉曼光譜出峰位置與石墨在1338cm-1左右的D帶及1579cm-1附近的G帶相近，表明黑漆膜中可能含有炭黑，另外一種解釋是由于長期埋于地下，表面漆膜部分有機(jī)化。

4 結(jié) 論

本研究主要利用化學(xué)手段，借助掃描電鏡、激光共聚焦拉曼光譜、紅外光譜、 X-射線粉末衍射等現(xiàn)代儀器分析方法對溫州出土的六件宋代漆器殘片進(jìn)行了分析。研究結(jié)果顯示，漆膜維持表面的致密完整的同時，上面有少許裂紋、蝕坑、氣孔；紅色漆膜的主要顯色成分是朱砂；黑色漆膜的主要顯色成分可能是炭黑；銀扣漆奩殘件扣體部分的能譜結(jié)果和XRD結(jié)果證實(shí)，銀扣金屬部分主要組成為錫和二氧化錫，命名不準(zhǔn)確，應(yīng)該命名為錫扣；戧金殘片和描金殘片漆灰部分的X射線粉末衍射結(jié)果表明：宋代髹漆灰層時，有添加骨灰做漆灰填料成分的做法。

圖8 古代紅漆膜和黑漆膜的拉曼光譜Fig.8 The Raman spectra of ancient red and black lacquer films