牛潤林
(山西省應(yīng)用化學(xué)研究所(有限公司),山西 太原 030027)
靜電積累會使很多物品在使用過程中會出現(xiàn)吸塵、電擊等現(xiàn)象,尤其在油品儲運(yùn)過程中,更會造成油品污損甚至爆燃事故。為了防止這種情況的發(fā)生,抗靜電涂料成為了研究的重點(diǎn)。傳統(tǒng)的抗靜電涂料通常是將各種導(dǎo)電填料在基體樹脂中混合制備,耐候、耐腐蝕性能已經(jīng)逐漸不能滿足市場的需求。以油品儲罐為例,當(dāng)前主要使用的環(huán)氧類涂料由于液面變化經(jīng)常會暴露在空氣環(huán)境中,管壁的涂層會隨時間逐漸出現(xiàn)粉化脫落的現(xiàn)象,影響抗靜電效果的同時,其中的導(dǎo)電填料金屬、石墨或者金屬氧化等還會污損油品。因而,研發(fā)一種具有更好的耐候、耐腐蝕性能的抗靜電涂料勢在必行。
本文通過對水性聚氨酯基體樹脂、抗靜電劑的選擇調(diào)配,制備了一種具有良好耐候、耐腐蝕性能的水性聚氨酯抗靜電涂料,更貼近環(huán)境的同時,滿足了實(shí)際工程的需要。
水性聚氨酯,WD-8632,山西科諾奧合成材料有限公司;石墨粉末,上海舟山化工有限公司;分散劑,WT-21,上海贏創(chuàng)有限公司;流平劑,BYK-333,德國畢克化學(xué);消泡劑,AKN-3386,千佑化工有限公司;抗紫外劑,TINUVIN-326,上海卜丁化工有限公司。
首先,將10 g高錳酸鉀粉末加入100 mL 98%的濃硫酸中,隨后,將10 g石墨粉末加入進(jìn)行氧化反應(yīng),反應(yīng)30 min后,用去離子水洗滌過濾多次,然后烘干。再加入50 mL去離子水中經(jīng)過超聲分散,制成棕黃色懸浮液,隨后,在紫外燈箱中照射48 h進(jìn)行紫外輻照還原。最終制得抗靜電劑,備用。
取水性聚氨酯樹脂100 g,分別加入2 g分散劑,0.4 g消泡劑,0.5 g流平劑,0.1 g的抗紫外劑,制成空白基料0#,然后,分別加入氧化石墨烯懸浮液10 mL和20 mL,超聲分散20 min后,加入10 mL酒精,繼續(xù)分散3 min。最終制得涂料樣品1#和2#。
使用噴槍將涂料均勻噴涂于金屬基材上,室溫下自然干燥168 h,制得200 μm~300 μm厚度的涂層進(jìn)行性能檢測。
對空白基料0#、1#和2#所制得涂層進(jìn)行電鏡掃描。
依照GB/T1731測試涂層柔韌性;依照GB/T1720測試涂層附著力;依照GB/T10125測試涂層耐鹽霧性;依照GB/T1734測試涂層耐酸堿性和耐汽油性;依照GB/T16422.3測試涂層耐紫外光老化性能;依照GB/T 15662-1995測試涂層的表面電阻率。
由第17頁圖1中可以看出,氧化石墨烯在基料中分散均勻。隨氧化石墨烯加入量的增加,圖1c)中顆粒密度明顯大于圖1b),但并未因氧化石墨烯加入量的增加出現(xiàn)明顯的顆粒團(tuán)聚現(xiàn)象。氧化石墨烯的均勻分散有利于導(dǎo)電通路的形成,從而提高涂料的抗靜電性能,同時,表面的極性基團(tuán)能夠在成膜過程中增加交聯(lián)密度,改善涂層的力學(xué)性能。
圖1 不同氧化石墨烯加入量涂層的SEM圖
如表1所示,加有抗靜電劑氧化石墨烯的涂料1#和2#樣品都具有對金屬基材良好的附著力,同時,涂層本身的柔韌性也符合國家標(biāo)準(zhǔn)的要求。并且,隨著氧化石墨烯的加入量增加,耐磨性能有所提高。
表1 涂層物理機(jī)械性能測試結(jié)果
通過1 000 h的耐鹽霧測試,1#和2#樣品的測試結(jié)果如表2所示。結(jié)果表明,2種配比的涂料都具備良好的耐鹽霧性能,能夠滿足使用的需要。
表2 涂層耐鹽霧性能測試結(jié)果
考慮到本配方的開發(fā)是為了滿足油罐涂裝的需求,對樣品進(jìn)行了耐酸堿性和耐汽油浸泡性的測試,測試結(jié)果如表3和表4所示,720 h的測試后,涂層完整,無明顯起泡開皺現(xiàn)象。結(jié)果表明,1#和2#兩種配方都能夠滿足油罐涂裝的使用環(huán)境的要求。
考慮到使用過程中,由于油罐液面的變化,涂層會直接裸露在大氣環(huán)境中,在紫外光老化箱中對樣品的耐紫外光性能進(jìn)行了測試,通過對光澤度的檢測來比對失光率,測試結(jié)果如表5所示。測試表明,受氧化石墨烯加入量的影響,2#樣品自身光澤度低于1#樣品,但在1 000 h紫外光老化測試之后,2#的失光率僅為1.09%,優(yōu)于1#樣品。這是由于,加入的氧化石墨烯在體系中可以捕捉自由基,能夠阻隔涂層本身的光氧降解。2個樣品的耐紫外光老化綜合評級為0級,俱為優(yōu)良。
表3 1#樣品耐浸泡性測試結(jié)果
表4 2#樣品耐浸泡性測試結(jié)果
表5 耐紫外光測試結(jié)果
對1#和2#各進(jìn)行3次測試,測試結(jié)果如表6所示。結(jié)果表明,2個樣品的表面電阻率都滿足國家標(biāo)準(zhǔn)的要求。由于1#和2#樣品中氧化石墨烯在基料中都分散均勻,未出現(xiàn)明顯的團(tuán)聚現(xiàn)象,所以,氧化石墨烯加入量更多的2#樣品中形成的導(dǎo)電通路更多,因而表面電阻率更大。
表6 涂層的表面電阻率
使用氧化石墨烯作為抗靜電劑制備的2個水性聚氨酯抗靜電涂料樣品都能提供良好的抗靜電性能,同時,還能滿足物理機(jī)械性能、耐鹽霧性、耐浸泡性以及耐紫外光老化性能國家標(biāo)準(zhǔn)的要求,滿足了作為油罐用涂裝材料使用的需要。其中,2#樣品具有更優(yōu)良的抗靜電性能和抗紫外光老化性能。