(四川省精細化工研究設(shè)計院，四川自貢，643000)

1 前言

在環(huán)氧乙烷與硫化氫反應生產(chǎn)巰基乙醇過程中，副產(chǎn)部分硫代二甘醇，巰基乙醇近年來廣泛用于合成高分子調(diào)聚劑、聚合催化劑、聚合物交聯(lián)劑、樹脂固化劑等，其需求越來越大。國外主要生產(chǎn)企業(yè)有巴斯夫公司，國內(nèi)四川、廣東、遼寧等省相關(guān)企業(yè)也有開發(fā)和生產(chǎn)，其生產(chǎn)工藝釆用環(huán)氧乙烷與硫化氫反應，總生產(chǎn)規(guī)模一萬噸左右，年副產(chǎn)硫代二甘醇1000余噸。硫代二甘醇是生產(chǎn)芥子氣的原料，屬聯(lián)合國化學武監(jiān)控化學品。對巰基乙醇副產(chǎn)物硫代二甘醇進行合理的綜合利用，既降低成本，又能增加效益，具有積極的意義。

2 性質(zhì)及毒性

硫代二甘醇(2，2-Thiodicthand)，又名硫撐乙醇，二羥乙基硫，是一種淡黃色粘稠液體。熔點-16℃，沸點283℃，164-166℃(20毫米汞柱)。相對密度1.1824(20/4℃)，折光率1.5215。溶于水、醇、丙酮和氯仿，微溶于醚苯和四氯化碳，有特殊臭味。20%水溶液pH值6-8，可與任意比例的冷水溶解。硫代二甘醇與鹽酸反應生成芥子氣。芥子氣，接觸皮膚即發(fā)生起泡性潰瘍，其蒸汽也有很高毒性，因此不能將硫代二甘醇與鹽酸或有可能生成鹽酸的物質(zhì)同時使用。

3 生產(chǎn)方法

硫代二甘醇生產(chǎn)方法是以環(huán)氧乙烷和硫化氫為原料，通過催化反應制得，首先環(huán)氧乙烷與硫化氫反應生產(chǎn)巰基乙醇：

環(huán)氧乙烷繼續(xù)與巰基乙醇反應生產(chǎn)硫代二甘醇：

4 應用

從國外情況看，硫代二甘醇用途廣泛。它可用作印染用染料的溶劑、染料固色劑；還用作緩蝕劑，防止鋼的過度溶解和點蝕。也用作聚氨酯，聚酯的原料，與多元醇生成的醚，或與多元脂肪酸生成的酯用于潤滑添加劑，照相增感劑，纖維防縮劑，聚烯烴的穩(wěn)定劑等。

4.1 印染方面的用途

從前使用士林類染料時，對硫代二甘醇的需求相當大。由于士林染料被活性染料所取代，故其需求減少；而且水染料本身在水中的溶解有了改進，因此，目前在染料方面對硫代二甘醇的需求，幾乎全是陽離子染料。

4.1.1 作染料溶劑

用含一種堿性染料，一種非離子表面活性劑，異氰尿酸鋅及硫代二甘醇組成的印染漿印染三乙酸酯纖維，可獲得均勻、飽和、牢固的色彩。硫代二甘醇的使用能促進染料的溶解。另有資料介紹，堿性染料溶解在5-50份甲醇和5-50份硫代二甘醇的混合液中，可得到一種貯存穩(wěn)定的溶液。它可用于制備印染織物、紙張和皮革的顏料，這種溶液中最好含有非離子表面活性劑，如聚乙烯化脂肪醇。

4.1.2 作染料固色劑

將分散染料升華的聚酯織物加熱印染顯示200-220℃下，在有乙酸酯聚合物、黃原膠、甲基纖維素作增稠及硫代二甘醇作增強劑條件下80%-90%染料轉(zhuǎn)移到織物上，硫代二甘醇的使用使染料的定色增加1-1.5倍。

4.1.3 作染料分散劑

硫代二甘醇作為染料分散劑，可制得耐洗滌的染料，應用于纖維素織物的染色。含有硫代二甘醇與水溶性硫代染料的顏料可對府綢織物進行連續(xù)染色。

羊毛經(jīng)苯甲酰胺、多元醇、羧酸處理后，纖維對分散染料的親和力極大增強。在羊毛轉(zhuǎn)移印染升華前，用硫代二甘醇通過浸染干燥法處理后，可使其獲得極好的染色效果。

4.2 硫代二甘醇作為制備其他物質(zhì)的原料

4.2.1 用于制破乳劑

200℃下，硫代二甘醇與磷酸在氮氣保護下混合5小時，濾去水，制得30克聚硫代烷基氧化物，在200℃下將它與200克聚醚(含20%的環(huán)氧乙烷，80%的環(huán)氧丙烷)于氮氣保護下混合5小時，濾去6ml水制得一種破乳劑。在40℃溫度下，用20PP這種破乳劑處理一種含水30%粗品油，在120分鐘內(nèi)97%的水配分離出來。

4.2.2 制縮水甘油硫醚

120℃-200℃下，用0.2%-0.5%堿作催化劑，硫代二甘醇與烯烴氧化物反應，再對相應的亞砜進行氧化制得縮水甘油硫醚，它可制備纖維柔軟劑。

4.3 其他方面的用途

4.3.1 作處理金屬溶液添加劑

硫代二甘醇用作處理金屬溶液添加劑可防止金屬的點蝕。例五乙基六胺10，硫代二甘醇10，檸檬酸20，水60份制得一種處理金屬的溶液添加劑。將其加入FeCl3-HCl的酸浸溶液，最終的酸浸液在一SS41窄條上測試，它經(jīng)浸蝕后仍光亮，僅發(fā)現(xiàn)四個銹斑。

4.3.2 作溶劑添加劑

丁內(nèi)酯是高沸點溶劑，其溶解性能和電性都相當穩(wěn)定，可作為高導電率的特殊溶劑，用于鋰電池及電容器的電解液，其溶解性強，能溶解環(huán)氧樹脂、聚丙烯、聚氧乙烯及其共聚體，纖維高聚物。醫(yī)藥工業(yè)用它合成VB、腦復康等。以丁內(nèi)酯為基礎(chǔ)的選擇性溶劑，可通過液體萃取。將芳香烴從其與非芳香烴的混合物中分離出來，在含丁內(nèi)酯10%-40%的溶劑中加入6%-9%的硫代二甘醇可提高萃取的選擇性。

4.3.3 作潤滑劑

生鐵或低碳鋼與銅和銅合金的摩擦潤滑油是4∶1的聚乙二醇與硫代二甘醇的混合物。該混合物可含水，其物料比為聚乙二醇∶硫代二甘醇∶水=4∶0.25∶0.75。這種潤滑油能減小金屬輪子之間的摩擦和損耗，且高溫性能提高。

4.3.4 作抗氧化劑

2mol二苯胺和1mol硫代二甘醇反應可制得一種潤滑油和自動傳送液體的含硝基抗氧化劑。

5 結(jié)論

從硫代二甘醇的用途來看，其作染料溶劑作染料固色劑、染料分散劑，潤滑劑，破乳劑等方面具有較好的性能，對其進行應用開發(fā)將產(chǎn)生較好的經(jīng)濟和社會效益。