劉洋

摘 要：超分子聚合物的復(fù)合材料在本質(zhì)上是一種纖維。超分子復(fù)合物與增強(qiáng)體之間由于化學(xué)鍵不同可以分成不同的類別。超分子聚合物/環(huán)氧樹脂復(fù)合材料有許多重要的性能，本文主要介紹了該復(fù)合物的常用性能。將四重氫鍵進(jìn)行組裝得到超分子聚合物，再將得到的聚合物引入到環(huán)氧樹脂基當(dāng)中，用它作為增韌劑來提高固化物的抗沖擊強(qiáng)度。通過對復(fù)合材料進(jìn)行機(jī)械性能的測試可以發(fā)現(xiàn)性能越多，應(yīng)用范圍也就越大。

關(guān)鍵詞：超分子聚合物；環(huán)氧樹脂復(fù)合材料；復(fù)合物的性質(zhì)

一、超分子聚合物/環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的類型

（一）氫鍵型

超分子聚合物的出現(xiàn)擴(kuò)大了聚合物的制備方法，從分子聚合到超分子聚合、從分子聚合的大分子反應(yīng)到分子的組裝；聚合物的種類也在不斷擴(kuò)大，從天然、生物、無機(jī)、有機(jī)、分子聚合物最后到超分子聚合物；聚合物的出現(xiàn)形成了完整的聚合物科學(xué)體系。常見的一種類型是氫鍵型。

在研究氫鍵型的聚合物時(shí)，代表材料是尿嘧啶衍生物接枝纖維素納米晶。1997年科學(xué)家研究時(shí)發(fā)現(xiàn)通過

是四重氫鍵可以形成二聚體，這樣的二聚體是重要的氫鍵型超分子聚合物的單體。在紫外光照射時(shí)，分子聚合物可以吸收光能來轉(zhuǎn)變成為熱能，然后將二聚體的氫鍵進(jìn)行分解。這樣可以降低超分子聚合物的流動(dòng)，填充到縫隙上可以使氫鍵的給體和受體都進(jìn)行結(jié)合，這樣有利于材料的愈合。

多元混合酸與二乙烯三胺、尿素之間發(fā)生反應(yīng)形成氫鍵型的超分子網(wǎng)絡(luò)。這樣有助于展開對于超分子聚合物的研究。硅粒子包含了多個(gè)氫鍵，二元酸和三元酸進(jìn)行混合，再與二乙烯三胺進(jìn)行反應(yīng)，可以得到端胺基無視支化齊聚物，可以制備用于鋰離子電池陽極材料在室溫下形成超分子。使用含有氫鍵的聚合物有助于在室溫下第二類超分子聚合物復(fù)合材料的形成。GO的含量越高越不利于復(fù)合材料力學(xué)性能的發(fā)展。

（二）堆疊型

堆疊型的復(fù)合材料可以通過化學(xué)鍵之間的相互作用形成芳香電子的供體—受體的折疊體，這樣形成的折疊體有愈合功能?；瘜W(xué)物質(zhì)通過相互作用可以形成鑷子型分子折疊體作為一個(gè)基體，CNC含量越高越不利于拉伸模量的恢復(fù)。

制備不同的納米金粒子，用化合物來作為強(qiáng)體可以形成折疊體。通過研究使用不僅可以形成第一類超分子聚合物的復(fù)合材料，還可以形成第三類超分子聚合物的復(fù)合材料。新形成的這兩種聚合物都有一定的力學(xué)性能?；w與增強(qiáng)體之間沒有化學(xué)鍵連接時(shí)會(huì)導(dǎo)致超分子聚合物在進(jìn)行愈合之后拉伸模量要小于原始的樣品?；w與增強(qiáng)體之間由非共價(jià)鍵連接的超分子聚合物進(jìn)行愈合之后會(huì)出現(xiàn)拉伸量大于原始樣品的現(xiàn)象。

（三）金屬配位型

共聚物可以在紫外線的照射下與鋅離子等離子生成金屬配位型超分子聚合物。這樣形成的聚合物比較容易在紫外光的觸發(fā)下進(jìn)行自愈行為。通過多次試驗(yàn)可以知道在紫外光的照射下，金屬配體型的超分子聚合物會(huì)吸收能量轉(zhuǎn)化成熱，這種熱會(huì)誘導(dǎo)金屬配體鍵進(jìn)行結(jié)合。停止光線照射就會(huì)使金屬離子和配體之間形成配位鍵，然后發(fā)生自愈。CNC均勻地分布在金屬配位型超分子聚合物中，是第一類超分子聚合物復(fù)合材料。不同的金屬配位型超分子聚合物變化強(qiáng)度以及模量都有所不同，進(jìn)行自愈時(shí)需要的時(shí)間也有差別。

二、超分子聚合物/環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的特點(diǎn)

超分子聚合物/環(huán)氧樹脂復(fù)合材料是應(yīng)用最廣泛的基體樹脂。由于環(huán)氧樹脂優(yōu)點(diǎn)眾多，主要包括耐磨性能、力學(xué)性能、化學(xué)性能、電器絕緣性好，收縮率低、易加工成型，成本比較低等所以可以廣泛應(yīng)用到涂料、膠黏劑、航空航天等許多領(lǐng)域。

EP在固化之后會(huì)使交聯(lián)密度升高，呈現(xiàn)三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，這就導(dǎo)致了內(nèi)應(yīng)力大、耐沖擊性差，剝離強(qiáng)度差、剪切強(qiáng)度也比較差。這樣不能滿足工程技術(shù)的要求，就會(huì)導(dǎo)致應(yīng)用受到一定的限制。需要我們不斷探索該種復(fù)合材料擁有的特點(diǎn)，這樣才能將它應(yīng)用到更加廣泛的領(lǐng)域。

三、復(fù)合材料的性能

（一）增韌性的研究

雖然環(huán)氧樹脂的增韌方法有很多，探究了很長時(shí)間雖然有些增韌方法已經(jīng)很成熟，但是仍然有許多新的增韌方法和增韌劑出現(xiàn)。目前我國的研究仍然在進(jìn)行著但是還是需要利用新技術(shù)研發(fā)出一種低成本的材料，適應(yīng)市場的需求。提高增韌性的方法有很多：在環(huán)氧基體中加入橡膠彈性體、熱塑性樹脂或者液晶聚合物等分散來進(jìn)行增韌；用熱固性樹脂連續(xù)貫穿到環(huán)氧樹脂網(wǎng)絡(luò)中，這樣可以形成與之前不同的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)來使環(huán)氧樹脂的韌性得到改變；在提高韌性時(shí)不僅可以改變內(nèi)部的結(jié)構(gòu)，還可以借助一些外在因素，比如可以加入一些分散劑來及進(jìn)行增韌?？梢允褂孟鹉z彈性體、熱塑性樹脂等物質(zhì)。

（二）自修復(fù)性能

超分子聚合物是單體單元依靠可逆性以及作用力結(jié)合得到的。新型的超分子聚合物是一種特殊的材料。這樣的聚合物不僅將許多高聚物的優(yōu)良性能集合到了一起而且還可以對外界環(huán)境做出響應(yīng)。超分子聚合物與傳統(tǒng)的大分子材料對于外部的刺激會(huì)做出不同的反應(yīng)。

超分子聚合物擁有優(yōu)異的自修復(fù)的性能，可以通過軟段結(jié)構(gòu)來來使超分子聚合物和環(huán)氧樹脂在融化之前進(jìn)行融合。如果出現(xiàn)固化現(xiàn)象二者之間會(huì)發(fā)生輕微的分離，這樣可以提高固化之后環(huán)氧樹脂的沖擊強(qiáng)度。超分子聚合物自我修復(fù)的功效比較強(qiáng)大，可以減少外力的施加，這樣有利于復(fù)合材料的使用。

（三）燃燒性能

聚合物的許多性質(zhì)都是由燃燒得到的，這樣的燃燒行為一般是通過錐形量熱儀來獲取燃燒過程中的一些聚合物的燃燒數(shù)值。研究結(jié)果可知，環(huán)氧復(fù)合物在燃燒時(shí)釋放出來的熱量與碳渣量成正比。復(fù)合物在燃燒時(shí)釋放釋放出很多不燃性的氣體，當(dāng)燃燒區(qū)的含氧量降低到一定程度時(shí)會(huì)抑制燃燒反應(yīng)的進(jìn)行。復(fù)合物一個(gè)重要的性能是可以用火災(zāi)蔓延指數(shù)來評價(jià)聚合物材料火災(zāi)安全性的指標(biāo)?；馂?zāi)蔓延指數(shù)在數(shù)值上等于熱釋放速率峰值與到達(dá)峰值所需要的時(shí)間的比值，這個(gè)比值越低就說明材料的火災(zāi)安全性越好。

另外復(fù)合物的燃燒會(huì)產(chǎn)生一些氣體，燃燒時(shí)六氯環(huán)三磷促進(jìn)環(huán)氧基體脫水生成碳，導(dǎo)致復(fù)合材料的成碳量明顯增多，這是因?yàn)榻榭锥趸枭铣Щh(huán)三磷聚合物促進(jìn)環(huán)氧基體脫水形成碳，而且二氧化硅的阻隔效應(yīng)會(huì)在一定程度上抑制基體進(jìn)行熱解。根據(jù)對于超分子聚合物/環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的燃燒性能研究可以看出該材料中含有的碳渣較多，石墨化的程度也比較大，有效地抑制了熱和煙氣的釋放，因此使得該復(fù)合物有著較好的阻燃性能。

總結(jié)：超分子聚合物有著不同方面的性質(zhì)，通過研究它的不同性能可以根據(jù)需要進(jìn)行使用。該復(fù)合物不僅有著強(qiáng)大的物理性能還擁有著廣泛的化學(xué)性能，今后還可以對其他未知領(lǐng)域展開研究，使它們發(fā)揮最大的功效。

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