何 娜

1 材料與方法

1.1 儀器 本次實(shí)驗(yàn)所采用的是氣相色譜儀是島津2014C，配備JZ7114粉碎機(jī)、C-R2A數(shù)據(jù)處理機(jī)、火焰光度檢測(cè)器(FPD）以及CNM-O1多功能微量化學(xué)樣品處理儀。

1.2 試劑和材料 分析純?yōu)闊o水硫酸鈉、正己烷、乙酸乙酯，水為蒸餾水，14種有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品、3 mL活性碳柱)(SUPELCO)，14種有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液，并用正己烷一乙酸乙酯(1+1)(將乙拌磷、亞胺硫磷、敵敵畏、乙硫磷等14種有機(jī)磷農(nóng)藥配成1 mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，之后根據(jù)測(cè)定需求將正己烷一乙酸乙酯(1+1)稀釋成所需要的液體。

1.3 色譜條件 色譜柱：SPBTM-1701：石英毛細(xì)管柱，5．0 m×0．32 mm×1．0 μm，色譜柱溫度250 ℃，進(jìn)樣口溫度280 ℃，檢測(cè)器溫度280 ℃，載氣，99．99%高純氮、輔助爐溫度280 ℃，流速5 mL/min，進(jìn)樣量2 μL，尾吹氣30 mL/min，空氣40 mL/min，氫氣50 mL/min，以定量面積外標(biāo)法單點(diǎn)校正定量。

1.4 測(cè)定方法 精確的稱取0．5 g大米樣品，將其放置在10 mL試管中，并在試管中加入0．25 g無水硫酸鈉和1 mL蒸餾水，將二者放在混在混勻器上混勻1 min，之后在加入1正己烷一乙酸乙酯(1+10)混合液，將其混合液放置在充分混勻2 min，3 000 r/min離心 3 min之后，檢驗(yàn)人員取出上清液，剩余的殘?jiān)谟谜和橐灰宜嵋阴?(1+1)混合液進(jìn)行第二次提取，將兩次均拌得到了提取液進(jìn)行合并，洗脫液為正己烷一乙酸乙酯(1+1)混合液，過活性碳柱，收集5 mL洗脫液，將其放置在40 ℃以下多功能微量化樣品處理儀上，將其濃縮到0．5 mL，以便更好地供氣相色譜分析。

2 結(jié)果與討論

2.1 工作曲線和檢測(cè)下限 通過科學(xué)的方法，精確移取0．1、0．2、0．5、1．0 mL標(biāo)準(zhǔn)工作液，使用以正己烷-乙酸乙酯 (1+1)將標(biāo)準(zhǔn)液稀釋到1．0 mL，最終得到4個(gè)濃度范圍在0．01～2 μg/mL的混合標(biāo)樣，進(jìn)行氣相色譜分析，對(duì)以峰面積(A，單位μ，v．s）對(duì)濃度(C，單位μg/mL)作線性回歸分析，具體情況見表1。在表1中最低有機(jī)磷農(nóng)藥殘留濃度主要是是根據(jù)3倍噪音大小確定的。

表1 工作曲線和檢測(cè)下限

根據(jù)表1數(shù)據(jù)可以得知，氣相色譜法工作曲線線性良好且靈敏度高，可有效滿足大米有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的需要。

2.2 大米樣品提取凈化 使用微量化學(xué)法技術(shù)有機(jī)溶劑用量少，提取效率高、取樣量小等優(yōu)點(diǎn)，用固相萃取儀過活性碳柱進(jìn)行凈化，乙酸乙(酯)－正己烷(1+1)作為洗脫液，預(yù)淋洗體積2 mL，洗脫體積5 mL，洗脫速率為0．5 mL/min之下，農(nóng)藥殘量得到了良好地洗脫。

2.3 回收率及精密度 人們?cè)诖竺讟悠分?，添加? mg/kg的標(biāo)準(zhǔn)液和農(nóng)藥殘留量0．1的液體，將其二者混勻，常溫條件下放到24 h之后，做5次測(cè)定實(shí)驗(yàn)（見表2）。

表2 回收率與精密度（n =5）

筆者在做回收率試驗(yàn)的過程中，發(fā)現(xiàn)如果濃縮至干后再定容，大米當(dāng)中的有機(jī)磷農(nóng)藥殘量為回收率明顯偏低，其主要是因?yàn)槿軇┱舾珊蟠竺讟悠樊?dāng)中的農(nóng)藥殘量會(huì)出現(xiàn)蒸發(fā)的情況。因此，在濃縮時(shí)切記不能將溶劑完全蒸發(fā)。通過表2可以得知，氣相色譜法回收率在80%～101%，變異系數(shù)為2%～9%，該數(shù)據(jù)可以有效滿足農(nóng)藥殘留量分析的需求。

3 結(jié)論

根據(jù)上述測(cè)定結(jié)果可以發(fā)現(xiàn)，通過微量化學(xué)法技術(shù)可以有效地分離大米中的乙拌磷、亞胺硫磷、敵敵畏、乙硫磷等14種的有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量，其檢測(cè)限在0．01～0．08 mg/kg，回收率，80．3%～100．2%，變異數(shù)在2%～9%，，并且這種方法提取效果好，操作簡(jiǎn)單、定量準(zhǔn)確、雜質(zhì)干擾少、凈化完全，是非常值得推廣的。