唐媛媛 詹海毅 林锏銳 伍志強(qiáng) 李昉

1.湛江海關(guān)(原湛江出入境檢驗(yàn)檢疫局)廣東湛江524000；2.中國檢驗(yàn)認(rèn)證集團(tuán)廣東有限公司湛江分公司

測量審核是“一個參加者對被測物品(材料或制品)進(jìn)行實(shí)際測試，其測試結(jié)果與參考值進(jìn)行比較的活動”，是對一個參加者進(jìn)行“一對一”能力評價的能力驗(yàn)證計劃[1]。測量審核以其及時、高效和覆蓋范圍廣的獨(dú)特優(yōu)勢，逐漸成為實(shí)驗(yàn)室獲得能力驗(yàn)證的重要途徑[2]。通過測量審核，有助于發(fā)現(xiàn)在檢驗(yàn)過程中的問題并加以改進(jìn)，有利于提高自身的檢測能力和質(zhì)量管理水平。

原湛江出入境檢驗(yàn)檢疫局技術(shù)中心實(shí)驗(yàn)室于2017年11月參加了由中國檢驗(yàn)檢疫科學(xué)研究院測試評價中心組織的“果蔬汁中敵敵畏的測定的測量審核”并獲得滿意的結(jié)果。通過參與這次測量審核和日常的檢驗(yàn)工作，獲得了一些經(jīng)驗(yàn)和體會，在這里和大家進(jìn)行交流與探討，以供參考。

1 材料與方法

1.1 檢測樣品

本次測量審核發(fā)放的樣品為液態(tài)果蔬汁，以塑料瓶包裝，約100 mL。

1.2 試劑和儀器

乙腈(色譜純)、丙酮(色譜純)、氯化鈉(分析純)。敵敵畏標(biāo)準(zhǔn)品100 μg/mL(農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測所研制)。氣相色譜儀(島津GC-2010Plus，F(xiàn)PD檢測器和自動進(jìn)樣器)，氮吹儀(Biotage)，離心機(jī)(Thermo)等儀器。

1.3 檢測方法

1.3.1 前處理

本次測量審核的檢測方法要求為優(yōu)先選擇各實(shí)驗(yàn)室常用方法，本實(shí)驗(yàn)室根據(jù)實(shí)際情況，采用NY/T 761-2008《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定》中的第1部分:蔬菜和水果中有機(jī)磷類農(nóng)藥多殘留的測定方法二進(jìn)行前處理實(shí)驗(yàn)[3]。

1.3.2 上機(jī)條件

色譜柱:DB-1701(30 m×0.25 mm×0.25 mm)；FPD檢測器，不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣體積:1 μL；進(jìn)樣口溫度:260.0℃，檢測器溫度:250℃，柱箱溫度:100.0℃保持1.0min，20.0℃/min升溫到200.0℃，保持4.0min，10.0℃/min升溫到250.0℃，保持6.0min；氮?dú)饬魉?30.0mL/min；柱流速:1.20 mL/min；空氣流速:90.0 mL/min；氫氣流速:62.5 mL/min。

2 結(jié)果

2.1 檢測結(jié)果

所測樣品值為滿意結(jié)果，詳見表1，表2，通過測量審核。

表1 果蔬汁中敵敵畏的測量審核結(jié)果

表2 果蔬汁中敵敵畏的測量審核結(jié)果報告

2.2 試劑空白、樣品空白、樣品、加標(biāo)回收色譜圖

試劑空白和樣品空白上沒有出現(xiàn)敵敵畏的峰值(圖1，2)，而兩個平行樣品和加標(biāo)回收在相同的保留時間出現(xiàn)峰值(圖3～6)，再參考標(biāo)準(zhǔn)曲線中敵敵畏峰值出現(xiàn)的保留時間(圖7)，確定出現(xiàn)的峰值是敵敵畏的峰值。

圖1 試劑空白

圖2 樣品空白

圖3 人員1平行樣品1

圖4 人員1平行樣品2

圖5 人員2平行樣品1

圖6 人員2平行樣品2

圖7 加標(biāo)回收

3 總結(jié)與分析

3.1 檢測準(zhǔn)備階段

3.1.1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)工作液的配制

使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的目的在于保證測量過程和測量結(jié)果的準(zhǔn)確一致[4]。測量審核所用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)工作液應(yīng)該在有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的有效期內(nèi)進(jìn)行重新配制，防止標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)儲備液因配制時間較長而造成農(nóng)藥揮發(fā)，濃度降低。從而影響結(jié)果的準(zhǔn)確性。配制完成后應(yīng)在規(guī)定的條件下保存并盡快使用。如工作液進(jìn)行低溫保存，且應(yīng)放在室溫下平衡后再使用。

3.1.2 試劑及儀器

檢測過程中所使用的乙腈、丙酮等試劑盡量使用色譜純，防止雜質(zhì)干擾影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果。檢測過程中所使用的計量工具(如天平，容量瓶，移液槍等)必須經(jīng)過校準(zhǔn)并符合檢驗(yàn)所需要的精確度。

氣相色譜儀的精密度、穩(wěn)定性、重現(xiàn)性都會影響到分析結(jié)果的準(zhǔn)確性[5]。實(shí)驗(yàn)前盡量把氣相色譜儀調(diào)整至最佳狀態(tài)并在整個檢測過程中不要關(guān)閉氣相色譜儀(開機(jī)前檢查氫氣瓶，空氣瓶和氮?dú)馄康拇媪?。

3.2 檢測階段

樣品收到后應(yīng)仔細(xì)閱讀作業(yè)指導(dǎo)書并盡快開始檢測。

先根據(jù)樣品的總量與檢驗(yàn)的需要，合理安排每次檢驗(yàn)的稱樣量。在確保取樣具有代表性的同時，還要保證有足夠樣品進(jìn)行多次實(shí)驗(yàn)。

對樣品進(jìn)行初步定量檢測。目的是確定樣品中目標(biāo)物濃度的大致范圍，從而有針對性地對標(biāo)準(zhǔn)曲線的范圍和加標(biāo)回收的濃度進(jìn)行調(diào)整，使樣品濃度的點(diǎn)落在標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍中較好的位置，盡可能地提高檢測的精確度，而加標(biāo)回收的濃度與樣品的濃度接近一致，可以更好地控制前處理過程中所造成的誤差。

為了減少檢測樣品時產(chǎn)生的誤差，在前處理過程中要注意以下幾點(diǎn):

(1)稱取樣品前要先解凍至常溫狀態(tài)并用力搖勻，至少稱取2個平行樣品且確保其稱樣量盡可能一致。

(2)吸取提取液時要準(zhǔn)確，且不可吸到水相。

(3)氮吹時，注意樣品，加標(biāo)回收等的擺放位置，使氣體流速，溫度等條件盡可能一致，從而讓加標(biāo)回收真實(shí)反映樣品的情況。氮吹近干時要保留一滴不吹干，吹干會使目標(biāo)物損失從而影響結(jié)果準(zhǔn)確性。

(4)定容時要有耐心，可考慮使用小體積容量瓶進(jìn)行定容，使定容盡可能的精準(zhǔn)。

3.3 質(zhì)量控制方面

(1)檢測盡可能短時間內(nèi)完成。

(2)加標(biāo)回收和樣品空白采用與樣品相同的基質(zhì)，從而更好地保證檢測過程中出現(xiàn)的誤差在合理范圍內(nèi)。并使用試劑空白來避免系統(tǒng)誤差和試劑干擾。

(3)安排2個或2個以上檢驗(yàn)人員同時、獨(dú)立地完成檢驗(yàn)，防止因檢驗(yàn)員原因而造成的實(shí)驗(yàn)誤差。