文/蘇麗評(píng)

μGPC-GC/MS聯(lián)機(jī)分析系統(tǒng)快速檢測(cè)食用油中的19種農(nóng)藥殘留 // 對(duì)食用植物油中的農(nóng)殘進(jìn)行檢測(cè)，必須除去其中高含量油脂，否則，基體干擾大，污染儀器，降低其使用壽命，所以，進(jìn)樣分析前的樣品前處理非常關(guān)鍵。本文主要介紹了基于μGPC微量凝膠凈化GC-MS聯(lián)機(jī)分析系統(tǒng)對(duì)19種農(nóng)藥殘留的測(cè)定。該方法實(shí)現(xiàn)自動(dòng)高效的同時(shí)進(jìn)行多種農(nóng)藥的分析。

食用植物油中主要組成成分是不飽和脂肪酸和甘油酯，GPC（凝膠滲透色譜）能很好的去除食用植物油中可能干擾目標(biāo)化合物分析的油脂、色素等大分子化合物，在農(nóng)藥殘留的分析中得到廣泛應(yīng)用，而常規(guī)的GPC方法存在溶劑消耗量大，操作繁瑣等問(wèn)題，限制了GPC技術(shù)在農(nóng)藥殘留分析領(lǐng)域的廣泛適用。本方法是基于μGPC微量凝膠凈化GC-MS聯(lián)機(jī)分析系統(tǒng)（圖1），同時(shí)結(jié)合QuEChERS方法對(duì)食用植物油中的四大類(lèi)（有機(jī)氯、有機(jī)磷、菊酯、三唑類(lèi)）19種農(nóng)藥殘留進(jìn)行測(cè)定，實(shí)現(xiàn)自動(dòng)高效的同時(shí)進(jìn)行多種農(nóng)藥的分析。

實(shí)驗(yàn)部分

儀器與試劑

μGPC微量凝膠凈化GC-MS聯(lián)機(jī)分析系統(tǒng)包括：μGPC凝膠凈化系統(tǒng)（萊伯泰科公司）（圖2）、Astation樣品前處理平臺(tái)（萊伯泰科公司）（圖3）、7890B-5977B氣質(zhì)聯(lián)用儀（安捷倫公司）；

高速離心機(jī)（北京時(shí)代北利離心機(jī)有限公司）；

Shodex CLN pak EV-200凝膠滲透色譜柱（2 mm*150 mm）；

19種農(nóng)藥混標(biāo)儲(chǔ)備液（10 mg/L，溶劑為丙酮3：7環(huán)己烷V/V）；

配制μGPC流動(dòng)相：丙酮3：7環(huán)己烷（V/V）100 mL；

丙酮（色譜純FISHER Chemical）；

環(huán)己烷（色譜純FISHER Chemical）；

圖1 Astation-GCMS聯(lián)機(jī)

圖2 μGPC凝膠凈化系統(tǒng)

圖3 Astation多功能樣品制備進(jìn)樣平臺(tái)

乙腈（色譜純FISHER Chemical）；

正己烷（色譜純FISHER Chemical）；

QuEChERS（50mg，PSA/50mg C18/50mg，Carb/150 mg，MgSO4）。

標(biāo)準(zhǔn)工作液配置

移取500 μL的農(nóng)藥混標(biāo)儲(chǔ)備液至10 mL的容量瓶，用丙酮3：7環(huán)己烷（V/V）定容至刻度并搖勻，配成濃度500 μg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

食用油樣品處理

1.乙腈提取

取0.5 g食用植物油于15 mL離心管內(nèi)，加入2 mL正己烷，再加入3 mL乙腈，漩渦震蕩提取5 min，待分層后取乙腈層，重復(fù)一次，合并待凈化。

2.QuEChERS凈化

取乙腈提取液1 mL于15 mL離心管中，加QuEChERS分散型吸附劑振搖3 min，2000 r/min離心5 min，取清液0.5 mL待測(cè)。

樣品加標(biāo)處理

取1.3.1提取后樣品分三組平行加標(biāo)至0.005 mg/L，用來(lái)測(cè)定QuECHERS-μGPC微量凝膠凈化GC-MS聯(lián)機(jī)分析系統(tǒng)方法的加標(biāo)回收率。

μGPC微量凝膠凈化GC-MS聯(lián)機(jī)分析系統(tǒng)條件設(shè)定（表1）

μGPC微量凝膠凈化設(shè)定：流速0.1 mL/min，溫度40℃；

流動(dòng)相：丙酮3：7環(huán)己烷（V/V）；

Shodex CLN pak EV-200凝膠滲透色譜柱（2 mm*150 mm）；

色 譜 柱：DB-5 MS，30 m*0.25 mm*0.25 μm；

進(jìn)樣口溫度70℃保持0.6 min，600℃/min升溫至300℃；

圖4 標(biāo)準(zhǔn)曲線

表1 SIM方法保留時(shí)間及目標(biāo)離子設(shè)定

表2 三組食用植物油樣品加標(biāo)回收率及RSD

溶劑放空：0.6 min；

柱流速：1.0 mL/min；

恒流模式；

進(jìn)樣量：100 μL；

進(jìn)樣速度：300 μL/min；

柱溫箱升溫程序：70℃保持3 min；

以15℃/min升到100℃；

以10℃/min升到210℃；

以5℃/min升到230℃，保持7 min；

以10℃/min升到300℃，保持2min；

電子轟擊源（EI）；

四極桿溫度：150℃；

離子源溫度：230℃；

輔助加熱溫度：290℃；

掃描模式：SIM；

溶劑延遲時(shí)間：7 min。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果

標(biāo)準(zhǔn)曲線

使用丙酮/環(huán)己烷（3/7，v/v）配制農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)系列0.005 mg/L，0.01 mg/L，0.02 mg/L，0.1 mg/L，0.2 mg/L，各農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)均在0.998以上，部分標(biāo)準(zhǔn)曲線（如圖4）。

食用植物油樣品經(jīng)過(guò)μGPC前后總離子流譜圖對(duì)比

由圖5可以看出經(jīng)過(guò)QuEChERS提取凈化的食用植物油樣品，在使用μ-GPC，GC-MS聯(lián)用系統(tǒng)進(jìn)樣后背景明顯低于不過(guò)μ-GPC直接進(jìn)GC-MS的樣品，取得了較好的凈化效果。

回收率的測(cè)定

表2可看出19種農(nóng)藥樣品加標(biāo)回收率在85.08-114.98%之間，RSD為1.08%-9.85%，結(jié)果比較理想。

結(jié)論與討論

QuEChERS聯(lián)用μ-GPC微量凝膠凈化GC-MS聯(lián)機(jī)分析系統(tǒng)方法測(cè)定食用植物油中的19種農(nóng)藥殘留，樣品加標(biāo)回收率在85.08-114.98%之 間，RSD為1.08%-9.85%，結(jié)果比較理想，本方法測(cè)定的樣品加標(biāo)濃度為0.005 mg/kg。同時(shí)，采用了空白樣品過(guò)μ-GPC后基質(zhì)加標(biāo)，避免了基質(zhì)效應(yīng)對(duì)農(nóng)殘回收率測(cè)定的影響，保證了結(jié)果的可靠性。

圖5 食用植物油樣品經(jīng)過(guò)μ-GPC前后總離子流譜圖對(duì)比

QuEChERS方法結(jié)合μGPC，GC-MS測(cè)定食用植物油中的四大類(lèi)：有機(jī)氯、有機(jī)磷、菊酯、三唑類(lèi)，19種農(nóng)藥殘留，在經(jīng)過(guò)乙腈提取后每個(gè)樣品檢測(cè)全程用時(shí)不足2小時(shí)，達(dá)到快速同時(shí)分析樣品中多種農(nóng)藥殘留的目的。每個(gè)樣品消耗的有機(jī)溶劑僅僅不足20 mL，整個(gè)上樣收集再進(jìn)GC-MS全部由μGPC微量凝膠凈化GC-MS聯(lián)機(jī)分析系統(tǒng)自動(dòng)完成，無(wú)需人工操作，很好的解決了常規(guī)GPC溶劑消耗量大，人工操作繁瑣的問(wèn)題。 ■