吳次虎 吳澤俊 石向群

(1九江學(xué)院醫(yī)學(xué)部；2九江學(xué)院分析測(cè)試中心 江西九江 332005)

金蟲(chóng)草是一種富含蟲(chóng)草素、高蛋白、氨基酸、脲苷的食用菌類(lèi)[ 1- 3]，其與冬蟲(chóng)夏草同科并具有相似習(xí)性，研究表明金蟲(chóng)草具有與冬蟲(chóng)夏草[4]有相似的藥理作用，無(wú)毒副作用，常可用作冬蟲(chóng)夏草的代用品。其性溫、味甘，具有補(bǔ)益功能，目前對(duì)金蟲(chóng)草對(duì)其有機(jī)成分，如蟲(chóng)草素、氨基酸、核苷等研究較多，而對(duì)所含微量元素研究較少。有研究表明金蟲(chóng)草中含有Cu、Zn、Fe、Mn等多種對(duì)人體有益的微量元素[5-7]，其含量會(huì)影響到金蟲(chóng)草的品質(zhì)，準(zhǔn)確測(cè)定金蟲(chóng)草中的微量元素，對(duì)其深入開(kāi)發(fā)有著重要的參考作用。

微量元素樣品前處理復(fù)雜，有干法消解和濕法消解，其中微波消解法，是使樣品與消解液一同置于密閉空間，吸收微波輻射能量，與其它方法相比，最大的優(yōu)點(diǎn)是消解完全、易揮發(fā)元素?fù)p失少，微波消解已廣泛應(yīng)用于元素分析樣品前處理[8-10]。文章采用微波消解-火焰原子吸收光譜法測(cè)定金蟲(chóng)草中微量元素的含量，方法快速準(zhǔn)確。

1 材料與方法

1.1 儀器

原子吸收光譜儀(Agilent AA240FS)；Cu、Zn空心陰極燈(Agilent)，Mn、Fe空心陰極燈(威格拉斯)；超純水機(jī)(艾柯KL-UP-IV-20)；電子分析天平：BT224S，賽多利斯公司；智能微波消解/萃取儀：XT-9900A型，上海新拓微波溶樣測(cè)試技術(shù)有限公司；電熱消解儀：ED15，奧譜勒儀器有限公司；超聲清洗儀：SB-80，寧波新芝生物科技股份有限公司；中藥粉碎機(jī)：手提式DFT-50，溫嶺市大德中藥機(jī)械有限公司；DSH-50水份快速測(cè)定儀(上海越平科學(xué)儀器有限公司)

1.2試劑

Cu、Zn、Fe、Mn標(biāo)準(zhǔn)元素貯備液，濃度均為1mg/mL(國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心)；用1% HNO3作為溶劑，配制成不同的濃度的混標(biāo)工作液，見(jiàn)表1。樣品：不同產(chǎn)地的金蟲(chóng)草(黑龍江、廣東、云南、青海、沈陽(yáng))。

表1 混標(biāo)工作液濃度

1.3 儀器工作條件

通過(guò)儀器配套SpectrAA軟件設(shè)定分析基本條件，并結(jié)合相關(guān)文獻(xiàn)[9]，通過(guò)優(yōu)化最終確定元素分析條件，結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 元素分析條件

1.4 操作步驟

1.4.1樣品前處理 將金蟲(chóng)草樣品粉碎，過(guò)40目標(biāo)準(zhǔn)篩，精密稱(chēng)取黑龍江、廣東、云南、青海、沈陽(yáng)5個(gè)產(chǎn)地的金蟲(chóng)草約0.5g，置于消解內(nèi)罐中，分別緩慢加入6.5mL濃HNO3和2mL 30%H202，放置30min，蓋上外蓋密封，放置過(guò)夜以確保其充分預(yù)消解。次日按表3中條件進(jìn)行微波消解，微波消解結(jié)束后，取出冷卻，加入2mL 30%并在電熱板上趕酸至1mL左右，轉(zhuǎn)移用超純水定容至25mL，即可上機(jī)測(cè)試。

表3 微波消解條件

1.4.2測(cè)定 Agilent AA240FS 原子吸收采用的是固定燈座，通過(guò)轉(zhuǎn)鏡達(dá)到分光系統(tǒng)快速功能，因此具備多元素同時(shí)快速分析(FS序列)功能，儀器經(jīng)過(guò)預(yù)熱后，首先進(jìn)行調(diào)零，再將表2的元素分析條件分別空白液、標(biāo)準(zhǔn)系列溶液和被測(cè)樣品，每次進(jìn)樣儀器對(duì)銅、鋅、鐵、錳4個(gè)元素同時(shí)進(jìn)行測(cè)定，平行測(cè)定3次。根據(jù)標(biāo)樣的吸光度(Abs)對(duì)濃度(C)進(jìn)行線性回歸，測(cè)出各元素的標(biāo)準(zhǔn)曲線，見(jiàn)圖1。

2 結(jié)果與討論

2.1微波消解條件的選擇

通過(guò)對(duì)消解液HNO3與H2O2的用量，微波消解壓力、消解時(shí)間和消解功率進(jìn)行預(yù)試驗(yàn)， 確定6.5mL硝酸：2mLH2O2為最佳比例，微波消解最佳條件見(jiàn)表3。

2.2方法的線性關(guān)系

將配制好的標(biāo)樣上機(jī)測(cè)定，以其吸光度(Abs)對(duì)濃度(C)進(jìn)行線性回歸，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，見(jiàn)圖1。

圖1 四種元素的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

得到4種元素線性回歸方程和相關(guān)系數(shù)，見(jiàn)表4。

表4 四種元素測(cè)定線性回歸方程和相關(guān)系數(shù)

從表4可以看出，火焰原子吸收法同時(shí)測(cè)定4種元素，相互干擾少，線性關(guān)系良好，符合樣品測(cè)定要求。

2.3 樣品測(cè)定和加標(biāo)回收試驗(yàn)

樣品經(jīng)粉碎過(guò)篩后，先測(cè)定水分，5個(gè)樣品的含水量分別為黑龍江11.00%，廣東9.88%，云南10.94%，青海10.64%，沈陽(yáng)11.44%，再分別微波消解處理并上機(jī)測(cè)定，樣品平行測(cè)定6次，同時(shí)制備加標(biāo)樣品并進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表4。

表4 樣品測(cè)定和加標(biāo)回收試驗(yàn)結(jié)果

從表4可以看出，被測(cè)元素的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD為0.47～9.1%之間，方法的精密度較高。被測(cè)元素的平均回收率范圍在92-110%之間，說(shuō)明此方法準(zhǔn)確度高。

3 結(jié)論

黑龍江、廣東、云南、青海、沈陽(yáng)這5個(gè)產(chǎn)地的金蟲(chóng)草中銅元素最高的是沈陽(yáng)22.8076mg/kg，鋅元素最高的是廣東120.8591mg/kg，鐵元素最高的是沈陽(yáng)258.2144mg/kg，錳元素最高的是黑龍江13.8420mg/kg，比較銅鋅鐵錳含量(表4)來(lái)判斷5個(gè)產(chǎn)地金蟲(chóng)草的品質(zhì)屬沈陽(yáng)產(chǎn)地的最佳。

用火焰原子吸收法測(cè)定金蟲(chóng)草中微量元素，簡(jiǎn)單快速、無(wú)干擾，并且多種元素同時(shí)測(cè)定，相比常規(guī)原子吸收單個(gè)元素逐個(gè)分析，縮短了整個(gè)上機(jī)測(cè)試時(shí)間，減少樣品消耗量。從分析結(jié)果來(lái)看，線性、精密度、準(zhǔn)確度均符合樣品分析測(cè)試要求，該快速分析(FS)功能亦可用于其它多元素和樣品分析。