邵玉芳，邵世勤

（內(nèi)蒙古農(nóng)業(yè)大學(xué)，內(nèi)蒙古呼和浩特010010）

水產(chǎn)品以其味道鮮美、營養(yǎng)豐富滿足了人們?nèi)找嬖鲩L的飲食要求。尤其是臨海城市，不僅淡水河網(wǎng)密布，又處于沿海地帶，水產(chǎn)品更是市民日常最喜愛的菜肴之一，日常消耗量較大。但是，近幾年來，以生蠔為代表的貝類水產(chǎn)品重金屬含量超標(biāo)信息屢現(xiàn)報道，引起社會的熱切關(guān)注，市民紛紛對生蠔以及其他相關(guān)水產(chǎn)品產(chǎn)生擔(dān)憂。為了充分認(rèn)識生鮮水產(chǎn)品中重金屬的潛在風(fēng)險，保證市民的食用安全，對生鮮水產(chǎn)品中重金屬含量進(jìn)行專項風(fēng)險評估是十分必要的。重金屬污染已經(jīng)成為全世界普遍關(guān)注的公共衛(wèi)生問題，對人體健康安全產(chǎn)生巨大影響，一旦處理不慎，便會引起重大的食品安全事件。人們對重金屬危害的認(rèn)識也在不斷增強。水產(chǎn)動物重金屬污染的主要來源可分為外源性和內(nèi)源性（生物富集），外源性污染來源包括飼料、水質(zhì)、底泥、空氣、藥物等。由于污染物之間會互相循環(huán)、彼此轉(zhuǎn)化，空氣、土壤、水質(zhì)等的重金屬污染都會間接或直接引起水產(chǎn)品的污染；當(dāng)重金屬進(jìn)入水體時，水生生物會通過攝取、吸附、吸收、積累等過程，對之進(jìn)行富集，最終造成水產(chǎn)品的重金屬污染[1-2]。

目前，金屬元素的測定方法有質(zhì)譜法、發(fā)射光譜法、分光光度法、電極法等，其中火焰原子吸收分光光度法因其具有靈敏度高、重復(fù)性好等特點而廣泛應(yīng)用于各類樣品中微量金屬元素的測定。與此同時，傳統(tǒng)的干法灰化和濕法消化因?qū)υO(shè)備要求較低而廣泛應(yīng)用于樣品的前處理，但這兩種方法共同的缺點是耗時，費力，且易造成樣品污染和損失。微波消解制樣是近年來產(chǎn)生的一種新興而高效的樣品預(yù)處理技術(shù)，并越來越多的應(yīng)用于分析領(lǐng)域。

本文采用微波消解法對市面上所購水產(chǎn)品進(jìn)行消解，用火焰原子吸收光譜法對水產(chǎn)品樣品中的Cd、Cr、Pb、Cu和Zn5種重元素進(jìn)行測定，旨在為水產(chǎn)品的質(zhì)量評估作參考，并為科學(xué)合理地利用水產(chǎn)品提供理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

1.1.1 試驗儀器

ZEENIT 700P型火焰原子吸收分光光度計：德國耶拿分析儀器股份公司；DTD-60孔消解爐：常州金壇良友儀器有限公司；CP153電子分析天平：上海昶鉦電子科技有限公司；SK8300GT超聲波清洗器：北京京海佳業(yè)科貿(mào)有限公司；ZLKN-1100V-W/WD旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀：北京卓樂康科技有限公司；KH-3循環(huán)水多用真空泵：北京中科路達(dá)試驗儀器有限公司。

1.1.2 試驗試劑

硝酸鎘、重鉻酸鉀、氯化銅、硝酸鉛、硫酸鋅、硝酸、高氯酸、無水乙醇、石油醚（均為分析純試劑）：黑龍江省盛達(dá)儀器試劑公司，試驗用水為蒸餾水。

1.2 試驗方法

1.2.1 樣品的處理

將購自于市場新鮮的水產(chǎn)品：草魚、寄語、帶魚、基圍蝦及八爪魚用自來水沖洗除去表面浮灰和雜質(zhì)，再用去雙蒸水沖洗2次，晾干后切片置于烘箱中于75℃～80℃烘至恒重，用超微粉碎機粉碎，放入干燥器中備用。

1.2.2 樣品的消解

準(zhǔn)確稱取0.5 g水產(chǎn)品粉于微波消解爐的消解管中，加入3 mL高氯酸和12 mL濃硝酸，安放在消解爐主機上，200℃加熱20 min，再升溫至350℃加熱到樣品顏色完全變成藍(lán)綠色，繼續(xù)加熱30 min～60 min。消解后的樣品冷卻后，用蒸餾水定容至100 mL容量瓶中，搖勻備用。

1.2.3 樣品中重金屬含量的測定

取消解液于25 mL容量瓶中，用蒸餾水定容，過濾到25 mL比色管中，搖勻，用原子吸收分光光度計結(jié)合校準(zhǔn)曲線測定樣品中5種重金屬含量，平行測定5次取平均值。

1.2.4 鋅、銅、鉛、鉻、鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

準(zhǔn)確稱量一定量經(jīng)干燥的 Cd（NO3）2、K2Cr2O7、Pb（NO3）2、CuCl2和ZnSO4溶于蒸餾中并定容至100mL，配置 Cd2+、Cr2+、Pb2+、Cu2+和 Zn2+標(biāo)準(zhǔn)儲備液。準(zhǔn)確移取不同體積的各種標(biāo)準(zhǔn)儲備液于同一250 mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻，制得 Cd2+、Cr2+、Pb2+、Cu2+和Zn2+的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，備用。

1.2.5 原子吸收分光光度計工作條件

原子化條件優(yōu)選對于獲得最佳測定結(jié)果是特別重要的。影響火焰原子吸收光譜法測定的主要因素是燃?xì)饬髁?、助燃?xì)饬髁俊⑷紵鞲叨群瓦M(jìn)樣量。助燃?xì)獾谋壤龥Q定火焰的氧化還原特性和原子在火焰空間的分布，從而決定了最佳測定位置[3-6]?？扇?xì)獾目偭髁繘Q定了火焰可以供給試樣蒸發(fā)、解離和原子化的總熱量機供給熱能的速度，從而決定了最大的進(jìn)樣量[7-10]。

通過先前試驗進(jìn)行條件優(yōu)化，結(jié)果表明，各元素最佳測定條件見表1，其中波長、狹縫寬度采用的是儀器默認(rèn)條件。

表1 火焰原子吸收光譜的工作條件Table1 Flame atomic absorption spectrometry conditions

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線

分別移取不同量的金屬離子標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋成濃度適宜的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照表1所列條件進(jìn)行測定，線性回歸方程見表2。在確定的濃度范圍內(nèi)，各元素濃度與吸光度均成良好線性關(guān)系。

2.2 精密度試驗

平行稱取樣品8份，按照試驗樣品處理的方法和檢測方法，在所選擇的工作條件下分別測定樣品中Cd、Cr、Pb、Cu 和 Zn 元素的吸光度，重復(fù) 5 次，結(jié)果見表3。

表2 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線及相關(guān)系數(shù)Table2 Standard working curve and correlation coefficient

表3 精密度試驗結(jié)果表（吸光度）Table3 Precision experimental results table（absorbance）μg/g

結(jié)果顯示，樣品中 Cd、Cr、Pb、Cu、Zn 的含量分別為 0.123 8、0.192 6、0.031 7、0.026 4、0.223 7 μg/g，測定結(jié)果RSD均小于5%，說明該方法的精密度比較高。

2.3 加標(biāo)回收率試驗

在一定量的樣品溶液中加入標(biāo)準(zhǔn)溶液，最后定容至25 mL，并用此樣品溶液進(jìn)行加標(biāo)回收率試驗，然后根據(jù)測定值計算回收率，結(jié)果見表4。

結(jié)果顯示，樣品中 Cd、Cr、Pb、Cu、Zn 的回收率為97.91%、93.98%、96.97%、95.52%、86.54%，樣品的加標(biāo)回收率在86.54%～97.91%之間，滿足日常分析質(zhì)量控制要求。

表4 回收率試驗結(jié)果Table4 Recovery experimental results

2.4 試驗方法準(zhǔn)確度檢驗

準(zhǔn)確稱取國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW-07601（人發(fā)粉成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）1.000 g采用1.2.2方法消化，定容冷卻后，用原子吸收光譜測定，將測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)物給定各個元素含量進(jìn)行比較，檢測其準(zhǔn)確度，結(jié)果見表5。

表5 準(zhǔn)確度試驗結(jié)果Table5 Accuracy of experimental results

2.5 樣品測定結(jié)果

按照最佳測定條件的測定方法測定水產(chǎn)品樣品中的5種重金屬元素，結(jié)果見表6，無公害水產(chǎn)品有害重金屬限量標(biāo)準(zhǔn)見表7。

表6 樣品中重金屬含量測定結(jié)果Table6 Determination of heavy metal content in the sample mg/kg

續(xù)表6 樣品中重金屬含量測定結(jié)果Continue table 6 Determination of heavy metal content in the sample mg/kg

表7 無公害水產(chǎn)品有害重金屬限量標(biāo)準(zhǔn)Table7 Pollution-free aquatic products harmful heavy metals limit standard

從上表可以看出，生鮮市場水產(chǎn)品Pb含量超過了綠色食品水產(chǎn)品的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)，其他元素含量都低于衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的要求，但Pb含量的超標(biāo)也是十分需要注意的問題，鉛不是人體中的必須元素，鉛污染的食物、水等經(jīng)過消化道進(jìn)入人體并積累，引起慢性中毒，使得機體腎功能衰退，骨質(zhì)疏松，引起有神經(jīng)，消化，血液等系統(tǒng)的綜合癥狀[9-11]。而在帶魚與八爪魚中，Cd含量超標(biāo)，需要引起人們的注意，人吃下受污染的農(nóng)作物后，便一并將鎘透過消化道進(jìn)入人體，主要積聚于肝及腎，造成損害。另外，鎘化合物微粒亦可以透過空氣（香煙），由呼吸道進(jìn)入人體。鎘對人體中樞神經(jīng)的破壞力很大，當(dāng)鎘毒進(jìn)入人體后極難排泄，極易干擾腎功能、生殖功能。由于鎘污染具有周期長、隱蔽性大等特點。鎘會取代骨中鈣，使骨骼嚴(yán)重軟化，骨頭寸斷；鎘會引起胃臟功能失調(diào)，使鋅鎘比降低，而導(dǎo)致高血壓癥上升。鎘的毒性是潛在性的，即使飲用水中鎘濃度低至0.1毫克/升，也能在人體（特別是婦女）組織中積聚，潛伏期可長達(dá)10年至30年，且早期不易覺察。

3 結(jié)論

采用火焰原子吸收光譜法測定水產(chǎn)品中Cd、Cr、Pb、Cu和Zn5種元素，具有測定速度快，準(zhǔn)確度高，選擇性好以及在同一溶液中實現(xiàn)多元素測定的方法。方法加標(biāo)回收率在86.54%～97.91%之間，RSD在0.43%～3.11%之間，本試驗簡單、操作性強，是測定水產(chǎn)品中重金屬元素含量的有效方法，為水產(chǎn)品重金屬元素含量測定提供了理論依據(jù)，具有較好的應(yīng)用前景。