宋廷偉
(中國(guó)石油大慶煉化分公司,黑龍江 大慶 163411 )
原料丙烯腈和水在催化劑存在的條件下,直接由丙烯腈和水反應(yīng)連續(xù)生產(chǎn)丙烯酰胺。反應(yīng)原理如下:
CH2=CHCN+H2O→CH2=CHCONH2
反應(yīng)為劇烈放熱反應(yīng),反應(yīng)溫度90℃,反應(yīng)壓力0.4MPa(表壓)。
裝置主要由丙烯腈儲(chǔ)運(yùn)、水合反應(yīng)、濃縮和精制、催化劑系統(tǒng)、丙烯酰胺儲(chǔ)存及配套的公輔設(shè)施等。主要流程簡(jiǎn)述如圖1。
圖1 丙烯酰胺裝置流程圖
外購(gòu)的丙烯腈通過(guò)卸車系統(tǒng)進(jìn)入丙烯腈儲(chǔ)罐,經(jīng)過(guò)升壓后與水混合進(jìn)入反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)生的熱量通過(guò)夾套冷卻水移除。反應(yīng)后的稀丙烯酰胺溶液進(jìn)入濃縮系統(tǒng),通過(guò)加熱閃蒸的方式進(jìn)行濃縮,并回收其中的丙烯腈。濃縮后的產(chǎn)品進(jìn)入汽提工段,進(jìn)一步降低產(chǎn)品中丙烯腈的含量。汽提后的產(chǎn)品溶液進(jìn)入精制系統(tǒng)除去其中副反應(yīng)產(chǎn)生的雜質(zhì)等,保證產(chǎn)品中其它介質(zhì)含量符合產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)要求。精制后的丙烯酰胺溶液送至儲(chǔ)罐儲(chǔ)存,并通過(guò)泵送至下游裝置,見圖1。
裝置配套設(shè)置有蒸汽、循環(huán)冷卻水、制冷系統(tǒng)、壓縮空氣等輔助設(shè)施。
原料丙烯腈性質(zhì)活潑,容易聚合,易燃、易爆、有劇毒,是國(guó)家首批重點(diǎn)監(jiān)管的危險(xiǎn)化學(xué)品,其存儲(chǔ)系統(tǒng)的設(shè)計(jì)具有一定的特殊性。一是儲(chǔ)罐建議采用內(nèi)浮頂儲(chǔ)罐,并考慮氮?dú)饷芊庀到y(tǒng)和呼吸閥,以有效減少儲(chǔ)罐的呼吸損失,利用環(huán)境保護(hù)。二是為避免高溫發(fā)生自聚,丙烯腈儲(chǔ)存溫度不能大于30℃,儲(chǔ)罐需設(shè)置冷卻降溫系統(tǒng)。三是輸送泵需選用安全無(wú)泄漏的磁力泵或者屏蔽泵。四是按照規(guī)范要求,設(shè)置必要的有毒氣體檢測(cè)設(shè)施和安全淋浴設(shè)施。
丙烯腈和水反應(yīng)過(guò)程為強(qiáng)放熱過(guò)程,需要對(duì)反應(yīng)過(guò)程的溫度和壓力進(jìn)行嚴(yán)格控制,并及時(shí)移除反應(yīng)熱。一方面,反應(yīng)器內(nèi)部需充滿液體,無(wú)氣相空間,以防止丙烯腈發(fā)生聚合;另一方面,反應(yīng)器設(shè)置夾套,通入熱水,控制反應(yīng)溫度在規(guī)定的范圍內(nèi)。同時(shí),應(yīng)嚴(yán)格控制反應(yīng)器內(nèi)催化劑和反應(yīng)物的比例,以保證反應(yīng)系統(tǒng)的穩(wěn)定,避免反應(yīng)失控。
濃縮和精制系統(tǒng)的安全設(shè)計(jì)主要包括兩點(diǎn):一是避免濃縮的丙烯酰胺溶液聚合。為此需要在濃縮液收集罐底部通入一定量的空氣穿過(guò)溶液,使得溶液中的氧含量大于設(shè)定值。同時(shí),精制后的溶液pH值不能低于設(shè)定值,否則不但容易引起聚合,也會(huì)降低產(chǎn)品質(zhì)量。二是避免濃縮液循環(huán)泵汽蝕。因濃縮系統(tǒng)為負(fù)壓操作,可能會(huì)造成循環(huán)泵發(fā)生汽蝕,因此,泵前設(shè)置有緩沖罐。
催化劑制備過(guò)程為放熱反應(yīng),反應(yīng)器設(shè)置有冷卻夾套,通入冷卻水來(lái)控制反應(yīng)溫度,保證反應(yīng)穩(wěn)定進(jìn)行。
同時(shí),在二級(jí)中和反應(yīng)過(guò)程中會(huì)在短時(shí)間內(nèi)放出大量氫氣,為此必須在反應(yīng)器頂部放空處設(shè)置防爆裝置。具體做法是反應(yīng)器內(nèi)用高純度的氮?dú)饷芊?,同時(shí)氫氣在放空管線出口與低壓蒸汽混合后再排放到大氣中。
該系統(tǒng)設(shè)計(jì)主要關(guān)注如何避免產(chǎn)品丙烯酰胺溶液聚合。一是加入阻聚劑來(lái)避免產(chǎn)品聚合,二是嚴(yán)格控制儲(chǔ)存溫度。為此,儲(chǔ)罐設(shè)置有外盤管系統(tǒng),通入恒溫水維持儲(chǔ)存溫度波動(dòng)范圍不超過(guò)±3℃。
配套設(shè)施中危險(xiǎn)性較大的是制冷系統(tǒng)。該系統(tǒng)采用氨為制冷載體。液氨從制冷系統(tǒng)被送到裝置的氨蒸發(fā)器換熱后冷卻工藝物流,氣態(tài)氨經(jīng)分離器后返回制冷系統(tǒng)再經(jīng)壓縮、冷卻后循環(huán)使用。設(shè)計(jì)中,要采取管線伴熱等措施,避免氣氨在返回壓縮機(jī)時(shí)產(chǎn)生夾帶,造成壓縮機(jī)振動(dòng)。另外,還要做好安全閥選型、控制系統(tǒng)連鎖等工作。
丙烯酰胺裝置反應(yīng)過(guò)程復(fù)雜、反應(yīng)流程長(zhǎng)、控制要求嚴(yán)格,且物料性質(zhì)特殊,做好本質(zhì)安全設(shè)計(jì)對(duì)于裝置的安全運(yùn)行至關(guān)重要。同時(shí),還應(yīng)該嚴(yán)格過(guò)程管理,落實(shí)安全生產(chǎn)責(zé)任制,才能切切實(shí)實(shí)實(shí)保障安全生產(chǎn)。