恒小平

摘 要：該文采用微波消解-原子熒光光譜法測(cè)定土壤中汞含量，進(jìn)行了土壤中汞的能力驗(yàn)證。結(jié)果表明，|Z|<2 ，能力驗(yàn)證結(jié)果取得滿意評(píng)價(jià)。通過(guò)參加能力驗(yàn)證，可以提高實(shí)驗(yàn)室的檢測(cè)能力。

關(guān)鍵詞：土壤；汞；能力驗(yàn)證

中圖分類號(hào) TS272.7；S151.93 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 1007-7731（2018）06-0068-02

Abstract：Mercury in soil was determined by microwave digestion and atomic fluorescence spectrometry，the absolute value of ∣ Z ∣ score was less than 2，proficiency testing result had achieved satisfaction evaluation. The detection capability of laboratory has been improved by implementing proficiency testing.

Key words：Soil；Mercury；Proficiency testing

實(shí)驗(yàn)室能力驗(yàn)證是指利用實(shí)驗(yàn)室間指定檢測(cè)數(shù)據(jù)的比對(duì)，確定實(shí)驗(yàn)室從事特定測(cè)試活動(dòng)的檢測(cè)能力[1]。參加能力驗(yàn)證是國(guó)家認(rèn)可的一種有效的外部質(zhì)量保證活動(dòng)，也是實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制技術(shù)的重要補(bǔ)充[2]。本實(shí)驗(yàn)室于2016年7月底參加了由國(guó)家認(rèn)證認(rèn)可監(jiān)督管理委員會(huì)和環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所共同組織的“土壤中重金屬元素的檢測(cè)（CNCA-16-A12）”能力驗(yàn)證。此次能力驗(yàn)證沒(méi)有推薦檢測(cè)方法，作業(yè)指導(dǎo)書(shū)只是要求按照本機(jī)構(gòu)日常出具檢測(cè)報(bào)告的土壤國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法或非標(biāo)方法進(jìn)行檢測(cè)，本實(shí)驗(yàn)室采用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)分析方法HJ680-2013中汞的測(cè)定方法進(jìn)行樣品測(cè)定[3]。通過(guò)參加這次能力驗(yàn)證，以期對(duì)本實(shí)驗(yàn)室今后的能力驗(yàn)證有所幫助，并對(duì)其他實(shí)驗(yàn)室參加能力驗(yàn)證提供參考。

1 實(shí)驗(yàn)方法

1.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑

1.1.1 實(shí)驗(yàn)儀器 AFS-9330原子熒光光度計(jì)（北京吉天儀器有限公司）；UPT-I-10T超純水機(jī)（四川優(yōu)普超純科技有限公司）；微波消解儀（美國(guó)CEM公司）。

1.1.2 實(shí)驗(yàn)試劑 鹽酸（優(yōu)級(jí)純）、硝酸（優(yōu)級(jí)純）、氫氧化鉀（分析純）、硼氫化鉀（分析純）、重鉻酸鉀（分析純）、實(shí)驗(yàn)用水為超純水。質(zhì)控樣采用土壤成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07456（GSS-27）。載流：5%鹽酸溶液。還原劑：0.5%氫氧化鉀和1%硼氫化鉀，現(xiàn)用現(xiàn)配。固定液：0.5g重鉻酸鉀溶于950mL實(shí)驗(yàn)用水中，加入50mL硝酸混勻。汞標(biāo)準(zhǔn)使用液（10.0μg/L）：國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心的汞標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000μg/mL），用固定液逐級(jí)稀釋到10.0μg/L，用時(shí)現(xiàn)配。

1.2 土壤樣品的微波消解 稱取0.5g樣品于消解罐中，用少量超純水潤(rùn)濕，通風(fēng)廚中加入6mL鹽酸、2mL硝酸，混勻使樣品與消解液充分接觸，擰緊罐蓋，按照表1的升溫程序進(jìn)行消解。待消解結(jié)束后，冷卻，將樣品過(guò)濾至50mL容量瓶中并用超純水定容，混勻后取10.00mL置于50mL容量瓶中，加入2.5mL鹽酸（5%），超純水定容至標(biāo)線，混勻待測(cè)。同時(shí)做2份空白試驗(yàn)。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線 移取汞標(biāo)準(zhǔn)使用液0.00、0.50、1.00、2.00、4.00、5.00至50mL容量瓶中，分別加入2.50mL鹽酸（5%），超純水定容至標(biāo)線刻度，配制成濃度為0.00、0.10、0.20、0.40、0.80、1.00μg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列，搖勻，按儀器條件上機(jī)分析（表2）。

2 結(jié)果與分析

2.1 方法的線性范圍及檢出限 汞的濃度在0～1.00μg/L范圍內(nèi)，濃度與熒光值呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程為Y=1076.2130X+3.8808，相關(guān)系數(shù)R=0.9999。按試樣處理步驟制備的空白試樣作為實(shí)驗(yàn)室試劑空白，以11次試劑空白標(biāo)準(zhǔn)偏差的3倍計(jì)算檢出限為0.002mg/kg，證明能滿足土壤中汞測(cè)試的要求。

2.2 質(zhì)控樣品測(cè)定 將土壤質(zhì)控樣與土壤考核樣品一起同時(shí)進(jìn)行稱量、消解、測(cè)定等，測(cè)定5次，結(jié)果如下：0.109、0.111、0.118、0.108、0.119，平均值為0.113。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.56%，在5%以內(nèi)，符合標(biāo)準(zhǔn)土壤的含量。

2.3 樣品測(cè)定結(jié)果 樣品重復(fù)測(cè)定3次，取平均值，測(cè)定結(jié)果以干重表示。2016年12月底收到由國(guó)家認(rèn)監(jiān)委頒發(fā)的證書(shū)（CNCA-16-A12-331），汞的測(cè)試結(jié)果為滿意，具體結(jié)果見(jiàn)表3。

3 討論

測(cè)定土壤中的汞需注意以下幾點(diǎn)：

（1）收到樣品后，將樣品放在室溫下單獨(dú)保存，以防止交叉感染。

（2）實(shí)驗(yàn)室用水和試劑應(yīng)具有較高的純度，以降低空白。試驗(yàn)用到的所有器皿均要在20%硝酸溶液中浸泡24h以上，以保持較高的潔凈度。

（3）實(shí)驗(yàn)中用到的移液槍、大肚移液管、刻度移液管需進(jìn)行校準(zhǔn)，實(shí)驗(yàn)儀器要在檢定有效范圍內(nèi)，確保各個(gè)設(shè)備未受到被測(cè)量元素的污染且滿足測(cè)量，分析前將儀器調(diào)節(jié)到最佳狀態(tài)。

（4）對(duì)考核項(xiàng)目進(jìn)行充分的前期準(zhǔn)備工作，測(cè)定前進(jìn)行預(yù)實(shí)驗(yàn)，初步了解樣品中元素的含量范圍[4]。

（5）利用質(zhì)控樣品對(duì)方法進(jìn)行驗(yàn)證，保證測(cè)量的溯源性。

參考文獻(xiàn)

[1]中國(guó)合格評(píng)定國(guó)家認(rèn)可委員會(huì).CNAS-RL02：2016《能力驗(yàn)證規(guī)則》[S].北京：標(biāo)準(zhǔn)出版社，2016.

[2]陳慶東，吳紅艷，任春華.CNAS T0094絨毛混合物纖維含量能力驗(yàn)證評(píng)定探討[J].東華大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2009，35（1）：40-43.

[3]環(huán)境保護(hù)部.HJ680-2013土壤和沉積物 汞、砷、硒、鉍、銻的測(cè)定 微波消解/原子熒光法[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2014.

[4]余秀娟，樊繼鵬，魏曉培，等.土壤中重金屬元素檢測(cè)的質(zhì)量認(rèn)證[J].分析測(cè)試技術(shù)與儀器，2017，23（2）：135-137.

（責(zé)編：張宏民）