林子森

中國(guó)石化催化劑有限公司齊魯分公司 山東淄博 255300

輕質(zhì)氧化鎂是生產(chǎn)催化劑助劑的主要原材料之一，在生產(chǎn)中，輕質(zhì)氧化鎂品質(zhì)的不同會(huì)引起膠體性質(zhì)的差異從而導(dǎo)致催化劑強(qiáng)度的波動(dòng)。目前齊魯分公司對(duì)元素分析采用熒光半定量方法，半定量作為一種熒光廣譜分析，其準(zhǔn)確性難以保證，因此現(xiàn)亟需建立、完善輕質(zhì)氧化鎂分析方法，保證輕質(zhì)氧化鎂分析的準(zhǔn)確性，為助劑產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定奠定良好基礎(chǔ)

1 實(shí)驗(yàn)過程

1.1 氧化鎂分析方法的建立

（1）現(xiàn)有方法可行性研究，首先按照HG/T 2573-2012標(biāo)準(zhǔn)[1]，對(duì)輕質(zhì)氧化鎂中氧化鎂、氧化鈣的測(cè)定進(jìn)行了初步試驗(yàn)，多次平行測(cè)量結(jié)果如下表1。

表1 行標(biāo)分析氧化鎂含量結(jié)果

按照行標(biāo)方法進(jìn)行分析，到達(dá)滴定終點(diǎn)前過渡期過長(zhǎng)，終點(diǎn)不易判斷，所以偏差較大。

（2）氧化鎂測(cè)定條件優(yōu)化。針對(duì)使用HG/T 2573-2012測(cè)定氧化鎂含量時(shí)存在的問題，做了如下探索工作。①改變分析樣品濃度：由于樣品濃度會(huì)影響滴定突躍，為使突躍變化明顯，便于滴定終點(diǎn)觀察，原標(biāo)準(zhǔn)中采用稀釋10倍后測(cè)定，改為直接移取原始液進(jìn)行分析，但終點(diǎn)變化仍然不明顯。②改變掩蔽劑加入順序：行標(biāo)中先用氨水調(diào)節(jié)溶液pH值至7-8，再加入三乙醇胺；考慮到輕質(zhì)氧化鎂中的Fe3+、Al3+等雜質(zhì)離子，在pH7-8時(shí)，將會(huì)水解生成Fe(OH)3、Al(OH)3或羥基絡(luò)合物，水解后加入三乙醇胺掩蔽作用可能降低，因此將三乙醇胺的加入順序調(diào)整在用氨水調(diào)節(jié)溶液的pH值之前進(jìn)行試驗(yàn)，滴定終點(diǎn)仍沒有明顯改善。③改變滴定方式：為加快反應(yīng)速度，使被測(cè)組分反應(yīng)完全，改為返滴定方式。移取25mL稀釋液后，加入5mL三乙醇胺，調(diào)節(jié)pH，加入10mL氨-氯化銨緩沖溶液、30mL 0.05mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，搖勻，然后用0.05mol/L ZnCl2標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，滴定終點(diǎn)明顯改善。

（3）優(yōu)化后測(cè)量穩(wěn)定性。通過一系列條件優(yōu)化后，使用優(yōu)化后的最終條件進(jìn)行氧化鎂測(cè)定，分析結(jié)果如下表2。

表2 優(yōu)化條件后氧化鎂結(jié)果

從表2結(jié)果可以看出，分析穩(wěn)定性明顯改善，標(biāo)準(zhǔn)偏差只有0.34，滿足分析要求。

1.1 氧化鈉測(cè)定

（1）基體干擾實(shí)驗(yàn)。氧化鈉的測(cè)定參考Q/SH 361905《催化裂化催化劑化學(xué)組成的測(cè)定》中火焰光度法測(cè)定氧化鈉的方法。因試液中與鈉離子共存的元素主要為大量鎂離子，為了考察鎂元素基體干擾對(duì)鈉含量測(cè)定的影響，采用配制樣品的方法進(jìn)行求證，方法如下：

分別取100 μg/mL鈉標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)0.3mL、0.6mL和1.1mL于50 mL容量瓶中，各加入1000 μg/mL鎂標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液（中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院研制）35mL，定容到刻度，則該體系同干基為0.06g氧化鎂樣品溶液體系基本一致，用Q/SH 361905《催化裂化催化劑化學(xué)組成的測(cè)定》方法測(cè)定，測(cè)量結(jié)果如下表3。

表3 按照標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定氧化鈉回收率情況

從表3中可以看出，采用火焰光度法測(cè)定氧化鈉含時(shí)，樣品中加入鎂元素后，氧化鈉的測(cè)定結(jié)果明顯偏低，可見鎂元素對(duì)鈉具有明顯的干擾。

為了消除體系中氧化鎂對(duì)氧化鈉測(cè)定的影響，在配制測(cè)定用鈉標(biāo)液時(shí)添加相同比例鎂基體，然后按照標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定，試驗(yàn)結(jié)果見表4。

表4 增加基體后的氧化鈉回收率情況

從表4可以看出，鈉標(biāo)液添加鎂基可以消除鎂元素對(duì)氧化鈉測(cè)定結(jié)果的影響。因此在測(cè)定輕質(zhì)氧化鎂中氧化鈉時(shí)，鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備中添加約97%的鎂基體，用以消除樣品體系中鎂元素對(duì)氧化鈉測(cè)定的影響。

（2）增加基體后考察分析結(jié)果穩(wěn)定性。利用上述優(yōu)化后的測(cè)定條件，對(duì)氧化鎂樣品進(jìn)行重復(fù)性實(shí)驗(yàn)，結(jié)果如下表5。

表5 增加鎂基體后分析穩(wěn)定性

通過上述數(shù)據(jù)看出，氧化鈉分析結(jié)果比較穩(wěn)定，滿足生產(chǎn)的需求。

2 結(jié)語(yǔ)

輕質(zhì)氧化鎂中鎂和鈉分析方法的建立，提升了方法穩(wěn)定性，保證了原材料進(jìn)廠檢驗(yàn)嚴(yán)格受控，保證了助劑產(chǎn)品制備的質(zhì)量穩(wěn)定。