劉逸飛
(中海油石化工程有限公司,山東 濟(jì)南 250101)
低壓聚乙烯生產(chǎn)過(guò)程中,乙烯聚合反應(yīng)所釋放的熱量被循環(huán)氣帶走,并由水冷式的循環(huán)氣冷卻器移除。如果循環(huán)氣或冷卻水流量停止,反應(yīng)熱則會(huì)在反應(yīng)系統(tǒng)中累積,導(dǎo)致樹(shù)脂熔融乃至結(jié)塊。雖然床層溫度過(guò)高不會(huì)造成反應(yīng)器超壓,且熔融和結(jié)塊會(huì)將催化劑包裹從而降低了反應(yīng)速率,對(duì)于整個(gè)生產(chǎn)裝置是安全的。但是任由其發(fā)展下去,會(huì)使得結(jié)塊逐漸長(zhǎng)大,導(dǎo)致流態(tài)化中斷。這時(shí)就需要停車(chē)清理結(jié)塊,造成較大的經(jīng)濟(jì)損失和潛在的人身傷害。
為解決這個(gè)問(wèn)題,在工藝流程中設(shè)置終止系統(tǒng),當(dāng)發(fā)生特定情況時(shí)啟動(dòng)終止系統(tǒng),可以幫助減緩乃至停止反應(yīng)。如果未能在終止過(guò)程中向反應(yīng)器中注入終止劑并使之分布在床層中,將再無(wú)其他替代方法阻止聚合物結(jié)塊。
終止系統(tǒng)作用類(lèi)型有以下幾種:
圖1 Ⅰ型終止流程
當(dāng)反應(yīng)器床層溫度超過(guò)預(yù)設(shè)值時(shí),Ⅰ型終止會(huì)自動(dòng)啟動(dòng)。此時(shí),系統(tǒng)停止向反應(yīng)系統(tǒng)中加入反應(yīng)原料和催化劑,終止劑被注入循環(huán)氣冷卻器下游的循環(huán)氣管道中。循環(huán)氣由循環(huán)氣壓縮機(jī)驅(qū)動(dòng),使得終止劑分布到整個(gè)床層中,令催化劑失活。循環(huán)氣在反應(yīng)系統(tǒng)中每分鐘循環(huán)一次,可迅速實(shí)現(xiàn)反應(yīng)的終止。Ⅰ型終止可以自動(dòng)或手動(dòng)啟動(dòng)。由床層溫度超高引發(fā)的Ⅰ型終止,可在終止過(guò)程中隨時(shí)解除。Ⅰ型終止流程見(jiàn)圖1。
當(dāng)循環(huán)氣流量驟降或循環(huán)氣壓縮機(jī)斷電時(shí),Ⅲ型終止會(huì)自動(dòng)啟動(dòng)。此時(shí),系統(tǒng)切斷循環(huán)氣壓縮機(jī)電源,開(kāi)啟透平機(jī)進(jìn)出管線閥門(mén),使用透平驅(qū)動(dòng)循環(huán)氣繼續(xù)流動(dòng);自動(dòng)停止向反應(yīng)系統(tǒng)中加入反應(yīng)原料和催化劑,終止劑被注入循環(huán)氣管道中。隨著循環(huán)氣不斷由透平機(jī)排放到火炬總管,整個(gè)反應(yīng)系統(tǒng)的壓力持續(xù)緩慢下降。Ⅲ型終止可以自動(dòng)或手動(dòng)啟動(dòng)。Ⅲ型終止一旦啟動(dòng),將持續(xù)規(guī)定時(shí)間,期間不能停止。Ⅲ型終止流程見(jiàn)圖2。
圖2 Ⅲ型終止流程
在Ⅲ型終止期間,如果出現(xiàn)極嚴(yán)重的機(jī)械故障、透平機(jī)超速或排氣溫度過(guò)低等情況,無(wú)法實(shí)現(xiàn)透平機(jī)驅(qū)動(dòng)循環(huán)氣流動(dòng),則會(huì)自動(dòng)啟動(dòng)Ⅱ型終止。此時(shí),循環(huán)氣管道閥門(mén)關(guān)閉,循環(huán)氣排放閥門(mén)開(kāi)啟,循環(huán)氣快速排放至火炬總管。由壓差帶動(dòng)終止劑擴(kuò)散到床層中,使反應(yīng)終止。Ⅱ型終止只能自動(dòng)啟動(dòng),且可在終止過(guò)程中隨時(shí)解除。在Ⅱ型終止時(shí)可嘗試重啟循環(huán)氣壓縮機(jī)。Ⅱ型終止流程見(jiàn)圖3。
圖3 Ⅱ型終止流程
因反應(yīng)溫度過(guò)高、反應(yīng)器床層過(guò)高或其他生產(chǎn)控制的需要,可以啟動(dòng)小型終止。小型終止時(shí)向反應(yīng)系統(tǒng)中注入少量的終止劑,注入時(shí)間由不同的催化劑特性決定。小型終止僅用于減緩反應(yīng)而不會(huì)改變反應(yīng)條件。小型終止可以自動(dòng)或手動(dòng)啟動(dòng)。
自動(dòng)小型終止的流量控制,由壓力調(diào)節(jié)閥和限流孔板實(shí)現(xiàn)。自動(dòng)加入反應(yīng)系統(tǒng)的終止劑的數(shù)量,由調(diào)定時(shí)器控制。對(duì)于不同的催化劑系列,小型終止所需的終止劑的要求差別很大。為了滿足需要,必須同時(shí)做到流量(通過(guò)改變壓力調(diào)節(jié)閥的設(shè)定值)和持續(xù)時(shí)間(通過(guò)修改定時(shí)器設(shè)置)都與產(chǎn)品樹(shù)脂牌號(hào)相匹配。自動(dòng)小型終止流程見(jiàn)圖4。
圖4 自動(dòng)小型終止流程
手動(dòng)小型終止時(shí),依靠AA、BB和CC三個(gè)閥門(mén)之間管路的容積,控制注入反應(yīng)系統(tǒng)中的終止劑用量。手動(dòng)小型終止流程見(jiàn)圖5。
圖5 手動(dòng)小型終止流程
終止系統(tǒng)的設(shè)計(jì)和安裝過(guò)程中應(yīng)注意以下幾個(gè)方面。
在反應(yīng)終止時(shí)注入終止劑(一氧化碳)的實(shí)際數(shù)量必須遠(yuǎn)大于理論值。根據(jù)經(jīng)驗(yàn),注入量為最低用量的40至80倍。進(jìn)行一次Ⅰ型終止需要1瓶(50 L)終止劑,進(jìn)行一次Ⅱ型終止和Ⅲ型終止則需要不少于2瓶終止劑。
在終止系統(tǒng)啟動(dòng)時(shí),終止劑鋼瓶壓力應(yīng)不低于8.28MPa,在終止系統(tǒng)啟動(dòng)25s內(nèi),鋼瓶壓力不應(yīng)低于4.14MPa。
裝置現(xiàn)場(chǎng)一般布置8個(gè)鋼瓶,4個(gè)在線連接,另外4個(gè)滿瓶離線備用。
終止系統(tǒng)相關(guān)的重要儀表閥門(mén)應(yīng)配備可靠的電源和儀表空氣氣源。通常使用電池備用電源系統(tǒng)。如果主電源斷電,這些系統(tǒng)需要提供至少一個(gè)半小時(shí)的后備電源。終止系統(tǒng)的電源應(yīng)與其他非安全聯(lián)鎖系統(tǒng)隔離。后備儀表空氣通常由儀表氣源線中帶有止回閥的緩沖罐提供。
表1中所示儀表閥門(mén)對(duì)終止系統(tǒng)至關(guān)重要,這些閥門(mén)都應(yīng)該配備備用電源和儀表空氣。后備電源和儀表空氣必須有足夠的容量,保證能支持所有閥門(mén)至少動(dòng)作兩次。電磁閥的設(shè)計(jì)應(yīng)使閥門(mén)在斷電時(shí)進(jìn)入所需的故障位置。
表1 需要備用電源和氣源的儀表
終止系統(tǒng)使用一氧化碳作為終止劑。一氧化碳是一種無(wú)色、無(wú)臭、無(wú)刺激性,但是可燃、高毒的氣體,能使人窒息乃至死亡。在造成火災(zāi)危險(xiǎn)之前,應(yīng)注意其毒性對(duì)人員造成的傷害。一氧化碳的短時(shí)間接觸容許濃度(PC-STEL)僅為30 mg/m3。因此一氧化碳鋼瓶和管道的布置應(yīng)格外注意防范泄漏危險(xiǎn)。
(1)一氧化碳鋼瓶應(yīng)該放在通風(fēng)良好的室外,周?chē)荒苡袊鷫?,可布置在反?yīng)器循環(huán)氣入口附近,借助反應(yīng)框架避免陽(yáng)光直射,避免雨水和雪冰的堆積。
(2)鋼瓶組和閥組所在位置不能擋住重型設(shè)備維護(hù)通道,以免發(fā)生意外造成一氧化碳泄漏。鋼瓶組需要安全可靠的支架,并始終固定成直立狀態(tài)。
(3)移動(dòng)一氧化碳鋼瓶時(shí),應(yīng)戴好鋼瓶瓶帽;使用鋼瓶專(zhuān)用手推車(chē)搬運(yùn)時(shí),要用鐵鏈固定好鋼瓶,確保不損壞氣瓶閥門(mén)組件。
(4)備用的鋼瓶要加金屬蓋,并標(biāo)識(shí)“滿瓶”標(biāo)簽。
(5)鋼瓶出口管線上要安裝壓力表,且應(yīng)保證其根部閥為鉛封開(kāi)。在鋼瓶旁應(yīng)能夠看到壓力表讀數(shù)。
(6)鋼瓶出口管線應(yīng)設(shè)置安全閥,以防超壓。
(7)一氧化碳的排放管線應(yīng)接至火炬。
(8)一氧化碳管道系統(tǒng)設(shè)計(jì)時(shí),應(yīng)選擇可靠的管道和閥門(mén)材料,盡量少使用接頭,確保其密封可靠。管道應(yīng)進(jìn)行布線和支撐,以盡量減少破損的可能性。管道安裝后應(yīng)進(jìn)行嚴(yán)格的壓力試驗(yàn)。
(9)一氧化碳管線應(yīng)盡量短而緊湊。A閥盡量靠近鋼瓶組,減少泄漏的可能。
(10)用于手動(dòng)小型終止的管線上,AA、BB和CC閥之間的容積應(yīng)滿足要求,該管線長(zhǎng)度固定,但允許彎曲或盤(pán)繞,以節(jié)省空間。
(11)A/B/C閥應(yīng)集中布置,可將閥門(mén)及其附件集成安裝在一個(gè)不大于1.5 m×1.5 m的面板上,并在其附近安裝其專(zhuān)用的儀表空氣緩沖罐。
(12)在有潛在危險(xiǎn)發(fā)生的地方應(yīng)使用警告和檢測(cè)設(shè)備。在鋼瓶組和閥組附近,應(yīng)設(shè)置一氧化碳有毒氣體報(bào)警儀,還應(yīng)提供呼吸設(shè)備。
應(yīng)做好終止系統(tǒng)的日常維護(hù)保養(yǎng)工作,以保證在需要時(shí)能夠正常啟動(dòng)、運(yùn)行可靠。具體應(yīng)注意以下方面:
(1)應(yīng)定期檢查循環(huán)氣管道上的氣體管嘴和吹掃氣注入口流量。如果發(fā)現(xiàn)堵塞,應(yīng)及時(shí)鉆孔清理。
(2)定期檢查鋼瓶壓力。如果鋼瓶因使用過(guò)度而壓力過(guò)低,應(yīng)及時(shí)更換鋼瓶。
(3)確保終止系統(tǒng)管道進(jìn)行合理的支撐和固定,最大限度地減少泄漏的可能性。終止劑管線在使用過(guò)程中,應(yīng)定期檢查確保系統(tǒng)保持無(wú)泄漏。一旦發(fā)現(xiàn)鋼瓶供氣壓力非正常損失,則需及時(shí)進(jìn)行皂水試驗(yàn),找到并緊固泄漏點(diǎn)。而且要盡快更換已經(jīng)啟用的鋼瓶。
(4)還應(yīng)經(jīng)常對(duì)終止系統(tǒng)進(jìn)行運(yùn)行測(cè)試。每次關(guān)閉反應(yīng)器時(shí),應(yīng)進(jìn)行Ⅰ型終止系統(tǒng)邏輯測(cè)試。在開(kāi)車(chē)過(guò)程中,使用氮?dú)庋h(huán)時(shí),進(jìn)行Ⅱ型終止系統(tǒng)邏輯測(cè)試。Ⅲ型終止系統(tǒng)邏輯測(cè)試可以在正常生產(chǎn)過(guò)程中每月進(jìn)行一次。
(5)在鋼瓶更換期間處理閥門(mén)、儀表等,仍有泄漏中毒的風(fēng)險(xiǎn)。因此,必須編寫(xiě)詳細(xì)的操作程序并嚴(yán)格執(zhí)行。要求對(duì)所有的更換鋼瓶工作,除非操作人員結(jié)成“伙伴系統(tǒng)”,否則不應(yīng)隨意進(jìn)入潛在的一氧化碳危險(xiǎn)區(qū)域。
(6)應(yīng)配備一氧化碳安全裝置,如實(shí)時(shí)氧氣監(jiān)測(cè)器、一氧化碳報(bào)警儀、檢測(cè)試劑盒或呼吸器,并定期校準(zhǔn)更新。
終止系統(tǒng)是低壓聚乙烯裝置平穩(wěn)運(yùn)行和減少損失的有力保障,但同時(shí)也是不可忽視的危險(xiǎn)源,故而在設(shè)計(jì)、施工和操作過(guò)程中,務(wù)必嚴(yán)格遵守上述注意事項(xiàng),以保障人身健康和生產(chǎn)安全,為同類(lèi)聚乙烯裝置終止系統(tǒng)的設(shè)計(jì)提供了思路和參考。
參考文獻(xiàn)
[1]謝家敏,強(qiáng)發(fā)紅,王榮英.全密度聚乙烯裝置反應(yīng)終止系統(tǒng)[J].石油化工自動(dòng)化,2006(1):18-21.