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        含酞Cardo結(jié)構(gòu)聚芳醚酰亞胺樹脂及其復(fù)合材料的設(shè)計(jì)合成與性能①

        2018-05-11 09:12:10熊需海馬興華劉思揚(yáng)李桂洋
        固體火箭技術(shù) 2018年2期
        關(guān)鍵詞:酰亞胺馬來聚醚

        熊需海,馬興華,陳 平,任 榮,劉思揚(yáng),李桂洋

        (1.沈陽航空航天大學(xué) 先進(jìn)聚合物基復(fù)合材料遼寧省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,沈陽 110136;2.大連理工大學(xué)化工學(xué)院 精細(xì)化工國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,大連 116024;3.航天材料及工藝研究所,北京 100076)

        0 引言

        聚醚酰亞胺(PEI)是在芳香族聚酰亞胺(PI)的分子主鏈上引入柔性醚鍵結(jié)構(gòu)而形成的一類無定形高聚物,其具有類似于傳統(tǒng)PI的優(yōu)良力學(xué)性能、電絕緣性能、耐輻照性能、耐高低溫及耐磨性能,同時(shí)克服了PI難溶解、韌性較差、熔融加工困難等缺點(diǎn)[1-3]。因此,PEI能采用多種成型工藝制備產(chǎn)品。例如,采用典型熱塑性樹脂的熔融加工工藝制備工程塑料零件,采用溶液預(yù)浸工藝制備纖維增強(qiáng)復(fù)合材料結(jié)構(gòu)件等。由于PEI樹脂具有較高的延伸率,其復(fù)合材料的韌性、損傷容限遠(yuǎn)高于傳統(tǒng)的熱固性樹脂基復(fù)合材料;另外,PEI樹脂也常被用作環(huán)氧樹脂、雙馬樹脂等高性能熱固性樹脂的增韌劑[4-9]。中航工業(yè)625所開發(fā)的QY9511高韌性雙馬樹脂就是采用新型PEI作為增韌改性劑,QY9511/T700復(fù)合材料的沖擊后壓縮強(qiáng)度(CAI)超過270 MPa[8]。

        盡管傳統(tǒng)的PEI以優(yōu)異的性價(jià)比著稱,在航空航天、機(jī)械電子、膜分離等工業(yè)領(lǐng)域備受青睞,但由于自身柔性分子鏈結(jié)構(gòu)和線性無定形聚集態(tài)結(jié)構(gòu),導(dǎo)致其存在耐熱性不高、抗有機(jī)溶劑腐蝕性不佳及纖維增強(qiáng)復(fù)合材料抗彎剛度較低等致命缺點(diǎn)。如何通過分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)克服這些缺點(diǎn),一直是科學(xué)及工業(yè)界研究PEI的熱點(diǎn)問題之一。近年來,有研究人員通過構(gòu)筑具有高芳雜環(huán)含量的分子主鏈,以期提高PEI分子鏈的剛度和材料的耐熱性[1,10-12]。也有學(xué)者采用馬來酰亞胺、苯乙炔等可反應(yīng)基團(tuán),對(duì)PEI進(jìn)行封端處理,使其在成型過程中受熱固化轉(zhuǎn)變成低交聯(lián)度的固化網(wǎng)絡(luò);該方法有望在不改變其溶解性能和韌性的前提下,解決有機(jī)溶劑的腐蝕問題,并提高材料的剛度[13-15]。酞Cardo環(huán)是一類具有扭曲空間構(gòu)象的多芳環(huán)的結(jié)構(gòu),用其構(gòu)筑的聚合物通常為無定形結(jié)構(gòu),具有優(yōu)異的溶解性和耐熱性[1,16-18]。

        基于此,本文從聚合物分子結(jié)構(gòu)和材料設(shè)計(jì)原理出發(fā),采用含酞Cardo結(jié)構(gòu)芳香二元胺與醚酐反應(yīng),以馬來酸酐為封端劑,設(shè)計(jì)合成一種新型馬來酰亞胺封端的含酞Cardo結(jié)構(gòu)聚醚酰亞胺(mPEI-C)樹脂;采用FTIR、1H-NMR、GPC、DSC、TGA及DMA等測試手段,表征mPEI-C的化學(xué)結(jié)構(gòu)、耐熱性能以及固化物在不同溫度下的力學(xué)性能。另外,采用濕法預(yù)浸-模壓工藝,制備了炭纖維增強(qiáng)復(fù)合材料,表征分析了復(fù)合材料的力學(xué)性能以及破壞失效機(jī)制。

        1 實(shí)驗(yàn)

        1.1 原材料與試劑

        鄰甲酚酞(99%),對(duì)氯硝基苯(99%),馬來酸酐(MA, 99%),國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;雙酚A型二醚二酐(BPADA)(99%),上海固創(chuàng)化學(xué)新材料有限公司;T700S型炭纖維,日本東麗公司;N, N-二甲基甲酰胺,乙二醇甲醚,丙酮及其他試劑均為市售分析純。

        1.2 表征儀器及方法

        紅外分析(FTIR)測試在PerkinElmer公司Spectrum100型紅外光譜儀上,采用透射法測試,涂膜法制樣,測試范圍400~4000 cm-1;核磁共振分析(1H-NMR)測試在Varian Unity INOVA 400型核磁共振儀上進(jìn)行,TMS為內(nèi)標(biāo),CDCl3為溶劑;特性粘度測試采用烏氏粘度計(jì),溫度25 ℃,毛細(xì)管直徑0.5~0.6 mm,DMF為溶劑;差示掃描量熱分析(DSC)在PerkinElmer公司Diamond DSC熱分析儀上進(jìn)行,N2氛圍,升溫速率10 ℃/min,溫度范圍50~400 ℃;熱失重分析(TGA)在PerkinElmer公司Pyris 1 TGA型熱重分析儀上進(jìn)行,N2氛圍,升溫速率10 ℃/min,溫度范圍50~700 ℃。動(dòng)態(tài)力學(xué)分析(DMA)在TA公司Q800上進(jìn)行,薄膜拉伸模式,驅(qū)動(dòng)頻率1 Hz,升溫速率5 ℃/min,溫度范圍30~350 ℃,樣品尺寸15 mm×6 mm。薄膜拉伸性能在Q800上進(jìn)行,DMA Control Force應(yīng)力-應(yīng)變拉伸模式,樣品采用狗骨頭形狀,薄膜最窄處寬度2 mm,力的加載速度2 N/min。

        復(fù)合材料內(nèi)部缺陷無損檢測(C-掃),在德國PVA公司SAM-300型超聲波掃描顯微鏡上進(jìn)行,探頭15 MHz;復(fù)合材料力學(xué)性能在INSTRON 8872型萬能試驗(yàn)機(jī)上,根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)GB3357—82(96)和GB3356—82,測試層剪和彎曲性能。復(fù)合材料斷面微觀形貌觀測,采用日本Hitachi公司Su3500型掃描電子顯微鏡。

        1.3 聚醚酰亞胺樹脂的合成

        含酞側(cè)基二氨基化合物(MPDA)合成參考文獻(xiàn)[16]。首先,利用鄰甲酚酞和對(duì)氯硝基苯進(jìn)行親核取代反應(yīng),制得二硝基化合物(MPDN);MPDN為 黃色粉末,產(chǎn)率 87.8% 。MPDN圖譜上呈現(xiàn)出10個(gè)共振譜帶。8.19(d, 4H,J=7.2 Hz,ArH),8.00(d,1H,J=6.0 Hz,ArH),7.78 (t,1H,J=6.0 Hz,ArH),7.63 (m,2H,ArH),7.31 (d,2H,J=1.6 Hz,ArH),7.23 (dd,2H,J=2.0 Hz,J=6.8 Hz,ArH),6.98 (d,2H,J=6.8 Hz,ArH),6.93(d,4H,J=7.6 Hz,ArH),2.17(s,6H,Ar—CH3),1.59(s,2H,H2O)。其次,利用活性炭和三氯化鐵為催化劑、水合肼為還原劑將MPDN還原成二氨基化合物(MPDA);MPDA為 白色粉末,產(chǎn)率 81.6%。MPDA圖譜上呈現(xiàn)出9個(gè)共振譜帶。7.92(d,1H,J=6.0 Hz,ArH),7.67(t,1H,J=6.0 Hz,ArH),7.53(t,2H,J=5.8 Hz,ArH),7.16(d,2H,J=1.6 Hz,ArH),6.99(dd,2H,J=2.0 Hz,J=6.8 Hz,ArH),6.78(d,4H,J=7.2 Hz,ArH),6.65(d,2H,J=5.2 Hz,ArH),6.62(d,4H,J=5.2 Hz,ArH),3.56(br,4H,Ar—NH2),2.23(s,6H,Ar—CH3)。

        mPEI-C的合成∶在室溫下,取一定量的雙酚A型二醚二酐(BPADA)溶于DMF中,然后加入MPDA(摩爾比BPADA∶MPDA=1∶2),攪拌4 h。向反應(yīng)液加入馬來酸酐(摩爾比MA∶MPDA=1.1∶1),繼續(xù)攪拌4 h。最后,向反應(yīng)液加入催化劑乙酸鈉和脫水劑乙酸酐,將溫度升至50 ℃,再攪拌4 h。將最終反應(yīng)物倒入不斷攪拌的5%碳酸氫鈉水溶液中,靜置一段時(shí)間后,進(jìn)行抽濾水洗,干燥。最后,得到mPEI-C;灰白色粉末,產(chǎn)率85.3%。產(chǎn)品采用DMF/乙醇精制兩次。mPEI-C圖譜上呈現(xiàn)出13個(gè)共振譜帶。7.97(d,J=6.0 Hz,ArH),7.88(d,J=6.8 Hz,ArH),7.73(t,J=6.0 Hz,ArH),7.59(m,ArH),7.42(s,ArH),7.33(m,ArH),7.25(d,J=6.0 Hz,ArH),7.13(dd,J=2.0 Hz,J=4.0Hz,ArH),7.00(m, ArH),6.90(m,ArH),6.84(d,J=1.2 Hz,H—CC—H),2.11(d,J=4.4 Hz,Ar—CH3),1.87(s,—CH3)。

        1.4 聚醚酰亞胺 固化薄膜的制備

        將所制mPEI-C溶解于DMF中,配制30%的鑄膜液,經(jīng)紗布過濾,靜置過夜排除氣泡;采用流延法在玻璃板上鋪膜,然后放入烘箱中,按80°C/8 h+150 ℃/1 h+200 ℃/1 h的升溫程序緩慢除去DMF溶劑;最后,按照250 ℃/1 h+280 ℃/1 h工藝,對(duì)薄膜進(jìn)行固化處理。薄膜從玻璃板上剝離,烘干至恒重,得到厚度約50~70 μm薄膜樣品。

        1.5 T700/mPEI-C復(fù)合材料的制備

        室溫下,將mPEI-C溶解于DMF中,配置20%的樹脂膠液,采用濕法預(yù)浸工藝,制備T700炭纖維預(yù)浸料;剪裁預(yù)浸料、疊層,采用模壓成型工藝,制備復(fù)合材料。固化成型工藝為170 ℃ /1 h+250 ℃/2 h+300 ℃/ 3 h,加壓點(diǎn)為170 ℃ /1 h,壓力0.7 MPa。

        2 結(jié)果與討論

        2.1 mPEI-C樹脂的合成表征及性能

        mPEI-C合成過程如圖1所示。

        圖1 mPEI-C樹脂的合成路線Fig.1 Synthesis route of mPEI-C

        (1)鄰甲酚酞與對(duì)硝基氯苯發(fā)生Williamson親核取代反應(yīng),生成二硝基化合物(MPDN);(2)MPDN在FeCl3/C作催化劑、水合肼提供氫源的條件下,被還原成二氨基化合物(MPDA;(3)MPDA首先與雙酚A型二醚二酐進(jìn)行縮合反應(yīng),再加入MA進(jìn)行封端,最后用乙酸鈉作催化劑、乙酸酐作脫水劑進(jìn)行脫水環(huán)化反應(yīng),制得mPEI-C樹脂。mPEI-C及其中間體的紅外光譜圖如圖2所示。

        圖2 MPDN,MPDA 和mPEI-C的紅外譜圖Fig.2 FTIR spectra of MPDN,MPDA and mPEI-C

        比較MPDN和MPDA的譜圖可發(fā)現(xiàn),1346 cm-1處MPDN的硝基振動(dòng)吸收特征峰在MPDA的譜圖上已完全消失;另外,MPDA的譜圖在3300~3500 cm-1出現(xiàn)了氨基的特征吸收雙峰,證明硝基化合物已被完全還原。與MPDA比較,mPEI-C的IR譜圖中氨基的特征吸收峰完全消失,1717 cm-1處出現(xiàn)了酰亞胺羰基的特征吸收峰,在2900~3200 cm-1區(qū)域無羧酸的特征吸收峰,表明酰亞胺結(jié)構(gòu)的形成。另外,3條譜帶上均在1767 cm-1處存在內(nèi)酯基—CO的振動(dòng)吸收峰,說明酞Cardo結(jié)構(gòu)在合成過程中沒有被破壞。綜上可知,mPEI-C已被成功合成。

        圖3為MPDN、MPDA及mPEI-C的1H NMR譜及相應(yīng)歸屬。MPDN圖譜上呈現(xiàn)出9個(gè)共振譜帶,其中最高場峰為水質(zhì)子吸收峰,該峰在MPDA的譜圖中消失;甲基質(zhì)子共振吸收峰次之;由于甲基的存在,與甲基相連苯環(huán)上的質(zhì)子和硝基相連苯環(huán)間位上質(zhì)子的化學(xué)位移發(fā)生了變化;酞Cardo結(jié)構(gòu)羰基鄰、對(duì)位質(zhì)子的化學(xué)位移出現(xiàn)在低場,間位質(zhì)子化學(xué)位移重疊;硝基相鄰質(zhì)子化學(xué)位移出現(xiàn)在最低場。與MPDN圖譜相比,在3.56處出現(xiàn)了一個(gè)饅頭狀的寬峰,該峰是活潑氨基質(zhì)子的共振吸收峰。由于硝基化合物轉(zhuǎn)變?yōu)榘被衔?,與硝基相連苯環(huán)上質(zhì)子的化學(xué)環(huán)境由吸電子效應(yīng)變?yōu)橥齐娮有?yīng),因而其化學(xué)位移由所有苯質(zhì)子的最低場移到最高場。

        相比MPDA和MPDN,mPEI-C核磁圖更為復(fù)雜。從譜圖中除了可觀察到類似MPDA的結(jié)構(gòu)信息,還能觀察到醚酐的結(jié)構(gòu)信息。比如,在高場區(qū)域出現(xiàn)兩組烷基氫的信息,它們分別歸屬于鄰甲酚酞結(jié)構(gòu)中的甲基和醚酐結(jié)構(gòu)中雙酚A的甲基,由于苯環(huán)的吸電子作用,前者在相對(duì)低場出現(xiàn)共振吸收。6.85的譜峰歸屬于馬來酰亞胺環(huán)上的氫質(zhì)子振動(dòng)吸收峰,其出現(xiàn)證明了酰亞胺環(huán)的形成。結(jié)合峰面積的比例可確定,測試樣品即為設(shè)計(jì)合成的mPEI-C。

        (a)MPDN

        (b)MPDA

        (c)mPEI-C圖3 MPDN,MPDA 和mPEI-C的核磁譜圖Fig.3 1H-NMR spectra of MPDN,MPDA and mPEI-C

        溶解性試驗(yàn)表明,mPEI-C樹脂在室溫下可溶于四氫呋喃、二氯甲烷、氯仿、N, N-二甲基甲酰胺、 N, N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、N-甲基吡咯烷酮等溶劑,加熱可溶于甲苯。烏氏粘度計(jì)法測得的特性粘度[η]為0.024 g/dL;GPC測試顯示,mPEI-C的數(shù)均分子質(zhì)量為2386,PD為2.53。DSC曲線(升溫速率10 ℃/min)顯示mPEI-C沒有明顯的熔融峰出現(xiàn),僅在260 ℃附近出現(xiàn)軟化點(diǎn),在275~360 ℃范圍內(nèi)出現(xiàn)一個(gè)固化反應(yīng)峰。上述結(jié)果表明,mPEI-C樹脂是一種具有優(yōu)異溶解性能的低分子量齊聚物,為非晶態(tài)結(jié)構(gòu),在高溫下可進(jìn)行自固化反應(yīng)。

        2.2 mPEI-C固化物的耐熱性能

        圖4為mPEI-C固化物的動(dòng)態(tài)TG及DTG(TG一階導(dǎo)數(shù))曲線圖(升溫速率為10 ℃/min)。由圖4可知,mPEI-C固化物具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性,其初始熱分解溫度接近430 ℃、最大速率熱分解溫度為478 ℃,700 ℃時(shí)殘重率達(dá)64%。與普通熱塑性PEI相比,mPEI-C固化物的初始熱分解溫度有所降低,但高溫的殘?zhí)柯蕜t有明顯提升[2-3]。Lisa 等[2]通過TG/MS/FTIR聯(lián)用技術(shù)分析,推斷傳統(tǒng)PEI的熱分解起始溫度約在500 ℃,主要由醚鍵斷裂生成雙酚A碎片以及異丙基均裂生成甲基離子碎片引起。然后,在560 ℃左右,酰亞胺環(huán)開始逐步裂解生成二氧化碳、苯酚和苯腈等。據(jù)此推測,mPEI-C固化物的DTG曲線顯示的三段分解機(jī)理分別為370 ℃小肩峰由馬來酰亞胺環(huán)的緩慢熱分解引起;478 ℃強(qiáng)峰主要由酞Cardo環(huán)內(nèi)酯裂解引起;而535 ℃次強(qiáng)峰由醚鍵和異丙基斷裂及酰亞胺環(huán)裂解引起。

        圖4 mPEI-C固化物的TG 和 DTG曲線Fig.4 TG and DTG of curves of cured mPEI-C resin

        mPEI-C固化物的DMA動(dòng)態(tài)粘彈譜如圖5所示。由儲(chǔ)能模量(E')、損耗模量(E'')及損耗因子曲線確定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)分別為264.6、278.6、323.2 ℃。Tanδ曲線確定的Tg遠(yuǎn)高于商業(yè)化PEI樹脂 (美國GE公司開發(fā)的Ultem系列Tg=215~227 ℃),也高于其他類型可溶性熱塑性樹脂。例如,PEK-C(Tg≈225 ℃),PES-C(Tg≈260 ℃), PPESK(Tg≈305 ℃)等[2,14,19]。 固化薄膜在50 ℃時(shí)的儲(chǔ)能模量高達(dá)7546 MPa;即使處于325 ℃以上高溫,其模量仍達(dá)到了33.5 MPa。這表明mPEI-C在玻璃態(tài)和橡膠態(tài)均具有優(yōu)于熱塑性PEI的抵御形變能力,即更高的相對(duì)剛性。升溫至350 ℃時(shí),儲(chǔ)能模量仍處于橡膠平臺(tái)區(qū)沒有發(fā)生粘流態(tài)轉(zhuǎn)變;該結(jié)果證實(shí)了mPEI-C形成了三維交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。

        2.3 mPEI-C固化薄膜的力學(xué)性能

        圖6顯示了mPEI-C固化薄膜在不同溫度條件下的拉伸性能。30 ℃時(shí)拉伸強(qiáng)度和模量分別達(dá)到130.5 MPa和2.36 GPa,均高于傳統(tǒng)熱塑性u(píng)ltem 系列PEI樹脂[20]。

        圖5 mPEI-C固化物的DMA曲線Fig.5 DMA spectrum of cured mPEI-C resin

        (a)拉伸應(yīng)力-應(yīng)變曲線

        (b)拉伸強(qiáng)度和模量隨溫度變化曲線圖6 mPEI-C固化薄膜拉伸曲線和拉伸性能Fig.6 Typical stress-strain curves and temperature- dependence of tensile properties of curedmPEI-C films

        由圖6(b)可看出,隨著測試溫度的升高,拉伸強(qiáng)度隨溫度呈線性下降趨勢;而拉伸模量在200 ℃則呈現(xiàn)加速下降趨勢。當(dāng)溫度升至250 ℃和300 ℃時(shí),mPEI-C薄膜仍能保持32.2 MPa和5.1 MPa的強(qiáng)度。由此可知,mPEI-C具有優(yōu)異的力學(xué)性能和耐高溫性能。利用mPEI-C作為基體制備的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料,預(yù)期在250 ℃高溫條件下仍具有可靠的承載能力;若將其作為膠粘劑或涂料基材,甚至能夠在300 ℃高溫下使用。

        由圖7可見,隨著溫度的升高,mPEI-C薄膜拉伸斷裂面的粗糙度逐漸降低,尤其是250 ℃的斷裂表面異常光滑。這與圖6的結(jié)果一致,當(dāng)測試溫度升至250 ℃時(shí),mPEI-C的斷裂伸長率顯著增加,斷裂模式發(fā)生了明顯轉(zhuǎn)變。

        DMA譜圖也顯示,250 ℃時(shí),mPEI-C薄膜已開始發(fā)生玻璃化轉(zhuǎn)變。由此可推斷不同溫度下斷裂形貌的差異,可能是因?yàn)殡S著溫度的升高分子鏈間的相互作用力下降,以及分子鏈運(yùn)動(dòng)加劇導(dǎo)致拉斷后分子鏈回縮等原因造成的。

        (a)100 ℃ (b)150 ℃

        (c)200 ℃ (d)250 ℃圖7 mPEI-C固化薄膜在不同溫度下的拉伸斷裂形貌Fig.7 Tensile fracture surface morphology of mPEI-C filmstested at different temperatures

        2.4 mPEI-C復(fù)合材料的力學(xué)性能及斷裂形貌

        表1顯示了復(fù)合材料層合板在干態(tài)和濕態(tài)條件下的層間剪切強(qiáng)度(σILSS)和彎曲強(qiáng)度。美國Cyanamid 公司利用GE公司PEI樹脂生產(chǎn)的碳纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(AS4/CyPaeX7005)干濕態(tài)的σILSS值分別為66 MPa和60 MPa;干態(tài)彎曲強(qiáng)度值為858 MPa[21]。比較可知,mPEI-C復(fù)合材料的σILSS和彎曲強(qiáng)度均優(yōu)于AS4/CyPaeX7005復(fù)合材料。濕熱老化前后,mPEI-C復(fù)合材料的σILSS值和彎曲強(qiáng)度值下降幅度低于10%,這表明mPEI-C復(fù)合材料具有優(yōu)異的耐濕熱性能。

        表1 T700/mPEI-C復(fù)合材料的力學(xué)性能

        注:1)樣品在蒸餾水中煮沸24 h。

        采用超聲波掃描顯微鏡對(duì)層間剪切試驗(yàn)前后mPEI-C復(fù)合材料樣品內(nèi)部的缺陷進(jìn)行掃描,如圖8所示。層間剪切測試后的復(fù)合材料樣品C-掃描圖和B-掃描圖均顯示了斷裂壓痕缺陷,壓痕兩側(cè)也出現(xiàn)了分層信號(hào)。其中,左側(cè)有兩條明顯的分層信號(hào)。對(duì)比可知,初始復(fù)合材料樣品的C-掃描圖和B-掃描圖只顯示出纖維與樹脂界面的回聲信號(hào),而沒有明顯的缺陷信號(hào)。mPEI-C固化主要是相對(duì)分子質(zhì)量兩端馬來酰亞胺環(huán)中雙鍵的自聚反應(yīng),固化過程沒有小分子生成。因此,mPEI-C能夠制備出高質(zhì)量的先進(jìn)復(fù)合材料。

        復(fù)合材料層間剪切試驗(yàn)后的斷口形貌如圖9所示。

        (a,b)C-掃描圖 (c,d)B-掃描圖圖8 T700/mPEI-C復(fù)合材料超聲波掃描圖Fig.8 Ultrasound scanning images of mPEI-C/T700composites after(a,b)andbefore(c,d)ILSS tests

        (a)復(fù)合材料界面 (b)復(fù)合材料斷面圖9 T700/mPEI-C復(fù)合材料超斷裂形貌Fig.9 Fracture surface morphology of mPEI-C/T700composites after ILSS tests

        從圖9(a)可看出,炭纖維幾乎完全被基體包裹,僅存在少量纖維裸露,基體樹脂與纖維具有良好的粘結(jié)狀態(tài);另外,樹脂基體表面光滑,且沒有觀察到氣泡的存在,這也證實(shí)了復(fù)合板成型工藝的可行性。從圖9(b)也能清晰地看到,斷裂的炭纖維仍深埋于基體中,斷裂面也存在少許空洞;纖維呈現(xiàn)脆性斷裂,而樹脂基體有塑性撕裂的痕跡。由此可知,mPEI-C不僅具有好的韌性,而且對(duì)纖維具有較好的浸濕性能,與纖維間具有較強(qiáng)的界面粘接強(qiáng)度。

        3 結(jié)論

        (1)以鄰甲酚酞、雙酚A型二醚二酐、馬來酸酐等為原料,成功合成出新型馬來酰亞胺封端含酞Cardo結(jié)構(gòu)聚醚酰亞胺低聚物(mPEI-C)。研究結(jié)果表明,mPEI-C具有優(yōu)異的溶解性能,在275~360 ℃發(fā)生固化反應(yīng);mPEI-C固化物具有較高的熱穩(wěn)定性和耐熱性能以及優(yōu)異的力學(xué)性能。

        (2)mPEI-C樹脂可采用濕法預(yù)浸-模壓成型工藝,制備先進(jìn)復(fù)合材料,T700/mPEI-C復(fù)合材料具有良好的力學(xué)性能和耐濕熱性能。

        (3)此類樹脂及其復(fù)合材料有望用于制造高性能固體火箭發(fā)動(dòng)機(jī)殼體、衛(wèi)星桁架結(jié)構(gòu)及飛機(jī)蒙皮等航空航天耐高溫高損傷容限結(jié)構(gòu)部件。

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