劉玉川，朱歆瑩

（徐州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站，江蘇 徐州 221018）

徐州市區(qū)近十家污水處理廠(chǎng)每天處理水量近60萬(wàn)m3，氨氮在線(xiàn)分析儀準(zhǔn)確與否對(duì)徐州市環(huán)境容量的考評(píng)意義重大。徐州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站每個(gè)季度對(duì)這10家污水處理廠(chǎng)需進(jìn)行一次氨氮在線(xiàn)儀表的比對(duì)監(jiān)測(cè)，由于十家污水處理廠(chǎng)氨氮在線(xiàn)分析儀的生產(chǎn)廠(chǎng)家、原理、分析方法不盡相同，污水處理廠(chǎng)總排口氨氮出水結(jié)果較低，造成比對(duì)通過(guò)率較低，現(xiàn)將介紹和分析比對(duì)監(jiān)測(cè)存在的問(wèn)題。

1 氨氮在線(xiàn)儀表原理

氨氮（NH3-N）在線(xiàn)監(jiān)測(cè)儀器綜合應(yīng)用計(jì)算機(jī)技術(shù)與實(shí)時(shí)監(jiān)控技術(shù)，實(shí)現(xiàn)了水質(zhì)監(jiān)控全程的自動(dòng)化，在污水處理企業(yè)污水處理與城市生活污水排放的實(shí)時(shí)監(jiān)控方面起到較明顯的作用，可以獲取水體中氨氮（NH3-N）的濃度與污染指數(shù)。徐州市污水處理廠(chǎng)氨氮在線(xiàn)監(jiān)測(cè)的儀器主要為哈希儀表，原理為納氏試劑法。納氏試劑法與監(jiān)測(cè)水質(zhì)中氨含量的測(cè)定方法（GB 7479-1987）近似，在410～424 mm的范圍限制內(nèi)使水樣中的氨與碘化鉀汞進(jìn)行反應(yīng)，所生成的化合物呈現(xiàn)淡紅色、膠狀，采取此類(lèi)方法的儀表一般都配備有水樣過(guò)濾裝置，并對(duì)其檢測(cè)期限進(jìn)行明確規(guī)定：0.1 mg/L測(cè)定周期1 h。

2 徐州市內(nèi)10家污水處理廠(chǎng)氨氮在線(xiàn)儀表現(xiàn)狀與比對(duì)頻次

2.1 污水處理廠(chǎng)在線(xiàn)儀表現(xiàn)狀

10家污水處理廠(chǎng)在線(xiàn)儀表制造商不同，在線(xiàn)儀表制造商主要有：美國(guó)哈希儀表，監(jiān)測(cè)方法為納氏比色法；深圳市交大通科技實(shí)業(yè)有限公司，分析方法為納氏試劑分光光度法；江蘇科特威爾泰，分析方法為納氏試劑分光光度法。不同的儀表制造商的儀表原理不同，有的在線(xiàn)儀表分析原理與分析方法與監(jiān)管部門(mén)化驗(yàn)室的原理與分析方法不同。這十家污水處理廠(chǎng)的氨氮出水較低，絕大部分結(jié)果低于1.0 mg/L，氨氮在線(xiàn)監(jiān)測(cè)儀比對(duì)監(jiān)測(cè)規(guī)范允許的誤差為15%。

省轄市環(huán)境監(jiān)測(cè)部門(mén)每季度對(duì)這10家污水處理廠(chǎng)在線(xiàn)儀器進(jìn)行比對(duì)監(jiān)測(cè)，由于上述情況的存在，每個(gè)季度均有污水處理廠(chǎng)比對(duì)不通過(guò)的現(xiàn)象，比對(duì)不通過(guò)的氨氮在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀通常是總排口的氨氮出水與化驗(yàn)室分析結(jié)果比對(duì)不合格，但是標(biāo)準(zhǔn)樣品做的結(jié)果都合格。

3 氨氮在線(xiàn)儀表比對(duì)過(guò)程存在的問(wèn)題與對(duì)策

3.1 水樣的不同步性與不均勻性與采取的對(duì)策

很多時(shí)候，污水處理廠(chǎng)的氨氮在線(xiàn)分析儀比對(duì)不合格是因?yàn)閷?shí)際水樣比對(duì)不合格，這需要更加嚴(yán)格控制采樣過(guò)程，確保在同一時(shí)間、同一地點(diǎn)、同一層面采集到相同的對(duì)比試驗(yàn)樣品。據(jù)現(xiàn)場(chǎng)的實(shí)際情況，進(jìn)水水質(zhì)變化較大，儀表與化驗(yàn)室很難做到同步采樣，污水的進(jìn)、出水口與在線(xiàn)儀器室的點(diǎn)位、距離因廠(chǎng)而異，手工采樣與儀表自動(dòng)采樣有時(shí)間與距離差，而且自動(dòng)檢測(cè)儀表有預(yù)處理系統(tǒng)，如果不采用離線(xiàn)監(jiān)測(cè)，很難做到以上要求。針對(duì)以上問(wèn)題，建議離線(xiàn)比對(duì)監(jiān)測(cè)，在實(shí)際水樣的采集過(guò)程中，為盡可能保證水樣相同，通常準(zhǔn)備一個(gè)干凈的1 L的采樣瓶、2個(gè)0.5 L的干凈采樣瓶，現(xiàn)場(chǎng)將3個(gè)瓶子用樣品水沖洗2～3遍，用1 L的采樣瓶采滿(mǎn)后，平均分配到2個(gè)0.5 L的干凈采樣瓶，一瓶用于在線(xiàn)儀器比對(duì)，一瓶用于化驗(yàn)室分析。

3.2 在線(xiàn)儀表的分析方法與化驗(yàn)室分析方法不一致

儀器的檢出限為0.2 mg/L，而實(shí)驗(yàn)室的檢出限為0.025 mg/L，氨氮在線(xiàn)分析儀的原理主要是氨氣逐出比色法與納氏試劑分光光度法，而實(shí)驗(yàn)室用的主要是納氏試劑分光光度法，方法原理不同，比對(duì)結(jié)果必定存在差異。建議在可以控制的情況下，實(shí)驗(yàn)室盡量使用與在線(xiàn)儀器原理一致的分析方法。

3.3 氨氮出水水質(zhì)較低，如果按照污染源比對(duì)監(jiān)測(cè)規(guī)范的考核要求不能達(dá)標(biāo)

通過(guò)分析表1、表2和表3中3個(gè)季度的氨氮監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)，人們可以發(fā)現(xiàn)，絕大多數(shù)數(shù)據(jù)都低于1.0 mg/L，較多污水處理廠(chǎng)的出水結(jié)果在0.1 mg/L左右，如果用誤差15%來(lái)考評(píng)將十分困難。因此，人們應(yīng)采取積極措施，解決氨氮出水水質(zhì)較低的問(wèn)題，提高比對(duì)監(jiān)測(cè)通過(guò)率。

表1 2017第1季度總排口比對(duì)前一日氨氮在線(xiàn)儀器連續(xù)24 h的結(jié)果

表2 2017第2季度總排口比對(duì)前一日氨氮在線(xiàn)儀器連續(xù)24 h的結(jié)果

表3 2017第3季度總排口比對(duì)前一日氨氮在線(xiàn)儀器連續(xù)24 h的結(jié)果

針對(duì)現(xiàn)有10家污水處理廠(chǎng)出水水質(zhì)等實(shí)際情況，依據(jù)《污染源在線(xiàn)比對(duì)監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》的要求，比對(duì)監(jiān)測(cè)該幾家企業(yè)很難通過(guò)。筆者建議，在連續(xù)24 h內(nèi)有50%氨氮在線(xiàn)儀表出水結(jié)果低于1.0 mg/L時(shí)，選取一組與化驗(yàn)室同步的樣品，其余5個(gè)樣品用0.5 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)樣品代替；將《污染源在線(xiàn)比對(duì)監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》中的氨氮標(biāo)準(zhǔn)分為幾個(gè)檔次，具體情況如表4所示。

表4 比對(duì)考核指標(biāo)

4 結(jié)論

比對(duì)監(jiān)測(cè)能否通過(guò)，直接檢驗(yàn)氨氮在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的準(zhǔn)確與否。采用以上建議能夠解決污水處理廠(chǎng)氨氮在線(xiàn)儀表比對(duì)監(jiān)測(cè)存在的問(wèn)題，提高比對(duì)監(jiān)測(cè)通過(guò)率，能夠?qū)崟r(shí)準(zhǔn)確監(jiān)控企業(yè)氨氮的排污情況，為環(huán)境管理決策提供數(shù)據(jù)支撐。

1 馮云波，于 洋.氨氮在線(xiàn)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的比對(duì)監(jiān)測(cè)[J].廣州化工，2010，38（4）：161-162.

2 國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局.水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法（第四版）[M].北京：中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2002.