鄭建國(guó)，于南樹(shù),2,3，王伯通,3，李成志,2,3，劉永秀,2,3*

(1.金正大生態(tài)工程集團(tuán)股份有限公司，山東 臨沂 276700； 2.養(yǎng)分資源高效開(kāi)發(fā)與綜合利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，山東 臨沂 276700； 3.國(guó)家緩控釋肥工程技術(shù)研究中心，山東 臨沂 276700)

隨著國(guó)家對(duì)農(nóng)業(yè)的重視程度越來(lái)越高，減肥增效成為了各個(gè)化肥企業(yè)的研發(fā)重點(diǎn)[1]，化肥的細(xì)分種類(lèi)也越來(lái)越多，這其中包含在水溶肥中添加中微量元素[2]。一般為了保證肥料的穩(wěn)定性和作物吸收的高效性，部分中微量元素采用EDTA的螯合態(tài)存在[3]。這部分螯合態(tài)元素其檢測(cè)方法不盡相同[4-5]。以鈣為例，磷酸的鈣鹽中的鈣可以采用ICP-OES進(jìn)行高效快速檢測(cè)，水溶肥中EDTA螯合的鈣不能用ICP-OES直接測(cè)定，因?yàn)榧铀崛芙鈽悠窌r(shí)，這部分EDTA會(huì)析晶堵塞ICP毛細(xì)孔，導(dǎo)致ICP損壞。筆者提出了一種處理方法，可以使EDTA螯合態(tài)鈣進(jìn)行ICP-OES檢測(cè)，以達(dá)到省時(shí)、省力、準(zhǔn)確、有效。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

電陶爐(九陽(yáng)H22-X5)；雷磁PH計(jì)(PHS-25)；ICP-OES(日本島津 ICP2-7510)。

實(shí)驗(yàn)用水為超純水(Millipore制造)，400 g/L NaOH溶液(分析純配置)。

標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：采用鈣單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液GSB04-1720-2004配制。

樣品：1、金正大2號(hào)水溶肥；2、金正大3號(hào)水溶肥。

1.2 儀器工作條件

見(jiàn)表1。

表1 儀器工作條件

1.3 樣品處理

(1)取0.8000～1.0000 g水溶肥(精確到0.0001 g)置于300 mL燒杯中，加超純水100mL，用1+1鹽酸調(diào)節(jié)pH值到1.5，蓋上表面皿，在電陶爐上煮沸15min，取下冷卻至室溫，加入10 mL 40 g/L的EDTA溶液，用400 g/L的NaOH溶液調(diào)節(jié)pH值至9.0～10.0之間，轉(zhuǎn)移定容到250 mL容量瓶中，用慢速濾紙過(guò)濾后，吸取25mL轉(zhuǎn)移到100 mL容量瓶，用超純水定容混勻后進(jìn)行ICP-OES測(cè)試。

(2)取9.0000～10.0000g水溶肥(精確到0.0001 g)置于300 mL燒杯中，加超純水100 mL，用1+1鹽酸調(diào)節(jié)pH值到1.5，蓋上表面皿，在電陶爐上煮沸15min，取下冷卻至室溫，轉(zhuǎn)移定容到250 mL容量瓶中，用慢速濾紙過(guò)濾后，取50mL進(jìn)行高錳酸鉀滴定法進(jìn)行鈣的檢測(cè)。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作

準(zhǔn)確吸取0、5.00、10.00、15.00、20.00 mL的鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液(ρ(Ca)=100 g/mL )分別移入100mL容量瓶，用高純水定容搖勻。即得到溶度分別為00、5.00、10.00、15.00、20.00 g/mL的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。取上述標(biāo)準(zhǔn)溶液在條件1.2的情況下測(cè)定ICP-OES，并自動(dòng)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

表2 線性方程及相關(guān)系數(shù)Table 2 Linear equation and correlation coefficient

2.2 樣品測(cè)定偏差

用鈣的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制1#在線性范圍內(nèi)的式樣，取兩份水溶肥按照1.3(1)的方式配制2#、3#式樣，用ICP-OES按照1.2的條件進(jìn)行測(cè)試；取兩份水溶肥按照1.3(2)的方式配制4#式樣并用高錳酸鉀滴定法進(jìn)行檢測(cè)。將4組式樣分別每組平行測(cè)定6次，并計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差見(jiàn)表3。

表3 樣品檢測(cè)準(zhǔn)確度及其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差Table 3 Accuracy and relative standard deviation of sample detection

由表3可以看出，五組樣品檢測(cè)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于2%，證明所用的樣品處理方法可靠、得當(dāng)。由六組平行樣的測(cè)定結(jié)果來(lái)看，其結(jié)果基本一致并與理論值基本吻合，說(shuō)明這種方法是可用的。由3#和4#的結(jié)果來(lái)看，ICP-OES測(cè)定值與高錳酸鉀滴定法測(cè)出的值基本一致，說(shuō)明用此種方法進(jìn)行處理的式樣可以直接用ICP-OES進(jìn)行鈣的測(cè)定。

2.3 加標(biāo)回收率的測(cè)定

按照1.3(1)的方式配制4個(gè)樣品，控制4個(gè)樣品的鈣含量在5～10 g/mL，每個(gè)樣品配制兩組；取鈣的標(biāo)準(zhǔn)溶液2、4、6、8 mL分別加入第二組的樣品中。依次按照1.2的測(cè)試條件進(jìn)行ICP-OES測(cè)試，得到加標(biāo)回收數(shù)據(jù)如表4所示。

表4 樣品加標(biāo)回收測(cè)定結(jié)果Table 4 Recovery test result of sample adding

由表4可以看出四組樣品的加標(biāo)回收率控制在98.5%～102.25%之間，說(shuō)明此種處理方式可靠并能得到準(zhǔn)確的結(jié)果。

3 結(jié)論

為了更好的測(cè)定鈣離子，水溶肥酸處理后要加入10 mL EDTA對(duì)鈣進(jìn)行充分螯合，并及時(shí)調(diào)節(jié)pH值到9.0～10.0之間，鈣離子因?yàn)镋DTA的螯合作用并不會(huì)在堿性環(huán)境下沉淀，過(guò)濾后進(jìn)行ICP-OES測(cè)試可得到和理論值較為接近的結(jié)果。

[1]李代紅，傅送寶，操 斌．水溶性肥料的應(yīng)用與發(fā)展 [J]．現(xiàn)代化工，2012，32(7)：12-15．

[2]劉 鵬，張振都，童旭宏，等．水溶性肥料的發(fā)展研究發(fā)展 [J]．現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技，2013(13)：243-244．

[3]伊躍軍，馬亞夢(mèng)，譚秀民，等．水溶性肥料的發(fā)展現(xiàn)狀及對(duì)策[J]．安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2016(3)：153-155．

[4]夏黎明，王宏清．EDTA絡(luò)合滴定鈣、鎂方法改進(jìn)[J].精細(xì)化工中間體，1998(2)：43-45．

[5]衛(wèi)志東．肥料中鈣含量的測(cè)定方法[J]．安徽化工，2013，39(6)：83-84．

[6]蔣俊平，韓張雄．氯化鈣浸提-電感耦合等離子體發(fā)射光譜法快速測(cè)定石灰性土壤中的有效硫[J]．江蘇農(nóng)業(yè)科學(xué)，2016，44(6)：500-502．

(本文文獻(xiàn)格式：鄭建國(guó)，于南樹(shù)，王伯通，等.電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀測(cè)定水溶肥中EDTA螯合態(tài)鈣[J].山東化工,2018,47(7):62-63.)