張 鐸 ,隗 健 ,王學(xué)軍
(1.含氟功能膜材料國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,山東 桓臺(tái) 256401;2.山東東岳高分子材料有限公司,山東 淄博 256401)
離子膜電解制燒堿是目前氯堿工業(yè)技術(shù)先進(jìn)、經(jīng)濟(jì)合理的生產(chǎn)方法,采用全氟磺酸-全氟羧酸復(fù)合增強(qiáng)膜能同時(shí)得到較低的槽電壓和較高的電流效率,促進(jìn)氯堿工業(yè)向低能耗、零污染的方向發(fā)展。隨著離子膜技術(shù)的高速發(fā)展,山東東岳國(guó)產(chǎn)全氟離子膜研究突破了一系列的關(guān)鍵技術(shù),從基礎(chǔ)原材料開(kāi)始,突破了從單體、中間體、功能單體、膜功能化一系列核心生產(chǎn)技術(shù),歷經(jīng)10年的攻關(guān),生產(chǎn)出了工業(yè)應(yīng)用規(guī)格的氯堿離子膜。并且在持續(xù)不斷的研發(fā)投入下,膜的性能也在不斷提高。2016年,研發(fā)成功的最新一代國(guó)產(chǎn)氯堿膜DF2806已經(jīng)成功應(yīng)用于工業(yè)裝置,本文重點(diǎn)介紹該型號(hào)膜在氯工程裝置上的運(yùn)行情況。
國(guó)產(chǎn)DF2806氯堿離子膜在山東東岳氟硅材料有限公司氯工程電解裝置上應(yīng)用,是第一次應(yīng)用于幅寬1 500 mm的電解槽,將為國(guó)產(chǎn)離子膜應(yīng)用提供寶貴的數(shù)據(jù)。
山東東岳氟硅材料有限公司,年燒堿產(chǎn)能29萬(wàn)t(包含1臺(tái)萬(wàn)噸北化機(jī)實(shí)驗(yàn)裝置),擁有氯工程電解槽16臺(tái)。單元槽有效面積3.276 m2,每臺(tái)電槽由90個(gè)單元槽組成。
2017年2月27日,電解槽開(kāi)始安裝,由于本次安裝的為新槽新膜,離子膜使用國(guó)產(chǎn)高性能離子膜DF2806。安裝完畢后,對(duì)電解槽進(jìn)行膜試漏,所有電解槽膜試漏一次性通過(guò)。2017年2月27日,20:00電流升至13 kA,2017年3月1日,10:00電流升至15 kA,2017年3月1日,14:00電流升至16 kA。
國(guó)產(chǎn)高電流密度氯堿用離子膜是東岳集團(tuán)自主研發(fā)帶犧牲纖維的離子膜,可應(yīng)用于高電流密度電解槽和膜極距電解槽,適合30%~32%燒堿的生產(chǎn)。膜的結(jié)構(gòu):磺酸樹(shù)脂/PTFE網(wǎng)布(帶犧牲纖維)/羧酸樹(shù)脂復(fù)合而成,膜的陰陽(yáng)極面有親水涂層。膜內(nèi)添加有犧牲纖維,犧牲纖維犧牲掉后在膜內(nèi)留下孔洞,可以增加膜的比表面積,降低膜的厚度,使Na+通過(guò)膜的速度加快,使膜具有更好的雜質(zhì)耐受性[1]。
表1 國(guó)產(chǎn)膜對(duì)鹽水質(zhì)量的要求
國(guó)產(chǎn)離子膜的運(yùn)行數(shù)據(jù)見(jiàn)表2,單槽電壓走勢(shì)圖見(jiàn)圖1。
該電解槽寬幅較大,對(duì)離子膜的強(qiáng)度要求較高。國(guó)產(chǎn)離子膜采用濕膜供應(yīng)給氯堿企業(yè),氯堿企業(yè)在安裝時(shí)先在2%的堿液中浸泡24 h。
國(guó)產(chǎn)離子膜運(yùn)行過(guò)程中經(jīng)歷過(guò)緊急停車(chē)及計(jì)劃停車(chē)。各項(xiàng)安全指標(biāo)、工藝指標(biāo)均達(dá)到國(guó)外同類(lèi)產(chǎn)品,整個(gè)運(yùn)行情況安全、平穩(wěn),分析數(shù)據(jù)穩(wěn)定。
(1)DF2806運(yùn)行氯氣純度基本保持在98.5%。
(2)堿中含鹽能夠穩(wěn)定保持小于30×10-6,達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)優(yōu)等水平。
(3)由于國(guó)產(chǎn)離子膜采用了獨(dú)有的專(zhuān)利加工技術(shù),使單層磺酸與羧酸結(jié)合的更為緊密,不易產(chǎn)生水泡,抗剝離起泡性能更為優(yōu)秀。
表2 國(guó)產(chǎn)離子膜的運(yùn)行數(shù)據(jù)
(4)安全指標(biāo)氯中含氫所有的分析數(shù)據(jù)為“未檢出”,單元電壓穩(wěn)定,分布均勻,未發(fā)現(xiàn)安全隱患。
新一代DF2806國(guó)產(chǎn)膜對(duì)比前一代的電耗優(yōu)勢(shì)見(jiàn)圖2。
圖1 單槽電壓走勢(shì)圖
圖2 新型DF2806離子膜與前一代離子膜性能電耗對(duì)比
通過(guò)以上數(shù)據(jù)對(duì)比說(shuō)明新一代DF2806離子膜相比上一代國(guó)產(chǎn)離子膜電壓方面有了很大進(jìn)步,電壓平均降低125 mV,并且通過(guò)數(shù)據(jù)曲線分析,新一代DF2806離子膜運(yùn)行更加平穩(wěn),電壓波動(dòng)較小。
國(guó)產(chǎn)離子膜為提升性能,從原材料性能指標(biāo),加工設(shè)備的更新優(yōu)化,都做了大量的工作。特別是對(duì)加工設(shè)備的精密度的提升上,采用先進(jìn)的自動(dòng)化加工設(shè)備,精確控制加工的每一個(gè)要點(diǎn),這對(duì)離子膜的性能起了決定性的作用,綜合性能得到的大幅提升。
2017年6月2日,東岳又在7號(hào)槽(陰陽(yáng)極均為新涂層)裝備最新生產(chǎn)的DF2806膜90張。3日凌晨一次性送電成功。目前運(yùn)動(dòng)電流密度為4.3 kA/m2,平均槽電壓2.93 V。
國(guó)產(chǎn)離子膜在氯工程電解槽的成功應(yīng)用,為國(guó)產(chǎn)離子膜研究工作提供了寶貴的數(shù)據(jù)??煽康哪そY(jié)構(gòu),證明國(guó)產(chǎn)膜具有較高的機(jī)械強(qiáng)度。目前,工業(yè)大規(guī)模電解裝置運(yùn)行數(shù)據(jù)表明,產(chǎn)品的各項(xiàng)指標(biāo)均達(dá)到國(guó)外同類(lèi)產(chǎn)品的性能。
參考文獻(xiàn):
[1]王學(xué)軍,于昌國(guó),王 婧,等.國(guó)產(chǎn)氯堿離子膜工業(yè)應(yīng)用與研究進(jìn)展.中國(guó)氯堿,2012(6):1-6.