黃華，黃惠華

（華南理工大學食品科學與工程學院，廣東廣州510640）

微晶纖維素（Microcrystalline cellulose，MCC）是一種以β-1，4葡萄糖苷鍵結合的直鏈式多糖，由植物原料經(jīng)稀酸水解成α-纖維素后，再經(jīng)部分解聚后形成的結晶狀纖維，是具有極限聚合度的可自由流動的白色或近白色粉末狀固體物質[1]。微晶纖維素無臭無味，不溶于水、稀酸、有機溶劑以及油脂等，且流動性強，可在水中分散，并在弱堿溶液中部分溶脹，羧甲基化、乙?；?、酯化反應性能相對較高[2]。自1875年Girard首次將纖維素的稀酸水解固體產(chǎn)物命名為“水解纖維素”以來，相當長的一段時間里，微晶纖維素一直被視為無法利用的產(chǎn)品。1957年美國開始研究微晶纖維素的生產(chǎn)方法并投入實際應用，至今微晶纖維素已經(jīng)成為一種重要的纖維素衍生物，在醫(yī)藥、食品、化工等領域獲得廣泛應用[3]。

茶（Camellia sinensis）是一種在世界范圍內廣受喜愛的健康飲品。我國是世界上最大的茶葉生產(chǎn)大國和消費大國，據(jù)統(tǒng)計，2013年，我國茶葉總產(chǎn)量高達192.44萬噸，茶葉播種面積達175.00萬hm2，分別占世界茶葉總產(chǎn)量和茶葉播種總面積的36.00%和49.70%左右。茶葉在深加工成茶飲料、速溶茶、茶多酚等產(chǎn)品的過程中，會產(chǎn)生大量的茶渣，如果這些茶渣直接作為廢物處理，不僅會造成資源浪費，還會污染和破壞生態(tài)環(huán)境[4]。茶渣主要成分包括纖維素、半纖維素、木質素、茶蛋白、茶多酚等，其中纖維素的含量占干重的13%～19%[5]。我國目前對茶渣的綜合利用仍處于初步研究階段，主要集中在活性成分如茶多酚和茶多糖等的提取，其中對于茶渣中纖維素的提取和高值化利用研究較少。因此高值化利用茶渣等農(nóng)產(chǎn)品廢棄物具有重要意義。

為了更有效地開發(fā)利用茶渣纖維素資源，先用亞氯酸鈉、氫氧化鈉預處理茶渣，除去木質素、半纖維素等得到茶渣粗纖維，然后采用鹽酸水解制備茶渣微晶纖維素。研究確定了合理的工藝路線，并對影響茶渣微晶纖維素得率、聚合度和結晶度的酸解時間、料液比、酸解溫度、鹽酸濃度等工藝條件進行了探討。研究結果為茶渣纖維素的高值化利用提供技術支持，也為其他植物性資源的開發(fā)利用提供了理論參考。

1　材料與方法

1.1　材料與試劑

試驗所用茶渣為2012年夏季生產(chǎn)紅茶（夏茶）經(jīng)過多次萃取后獲得的茶渣；亞氯酸鈉：上海阿拉丁生化科技股份有限公司；雙氫氧化乙二胺銅溶液：美國Acros Organics公司；氫氧化鈉、鹽酸、濃硫酸均為分析純：廣州化學試劑廠；乙醇為分析純：國藥集團化學試劑有限公司。

1.2　儀器與設備

FW135型中草藥粉碎機：天津市泰斯特儀器有限公司；DF-101S集熱式恒溫加熱磁力攪拌器：廣州市星爍儀器有限公司；JW-3021HR型高速冷凍離心機：安徽嘉文儀器裝備有限公司；DNG-9070電熱鼓風干燥箱：上海精宏實驗設備有限公司；烏式粘度計（φ1.0mm）：上海精科有限公司；D8 ADVANCE型X射線衍射儀、VECTOR33型傅立葉紅外光譜儀：德國Bruker公司。

1.3　試驗方法

1.3.1　茶渣纖維素的提取制備

茶渣纖維素提取工藝參考Dai等[6-7]的方法。干燥后的茶渣（tea residue，TR）用中草藥粉碎機粉碎后，60目篩分。稱取一定量的茶渣干粉，按照料液比1∶30（g/mL）加入蒸餾水，于80℃水浴浸提20 min，重復3次，除去水溶性成分，過濾干燥。按料液比1∶20（g/mL）加入7.5%亞氯酸鈉溶液，用鹽酸調節(jié)pH3.8～4.0，在75℃處理2 h除去木質素，過濾洗滌至中性后烘干得到去木質素纖維素。最后用10%氫氧化鈉溶液，室溫下磁力攪拌10 h除去半纖維素，過濾并將濾渣洗滌至中性，55℃干燥至衡重，粉碎、過80目篩，得到去木質素去半纖維素的茶渣纖維素（tea cellulose，TC）待用。

1.3.2　茶渣微晶纖維素的提取制備

以1.3.1方法中提取的茶渣纖維素作為原料，按照一定的料液比加入鹽酸溶液，在設定溫度下水解一定時間后，加入兩倍體積的蒸餾水，待固液分層后，過濾，并將濾渣用蒸餾水洗滌至中性，55℃烘干至恒重，研磨粉碎，100目篩分，即得茶渣微晶纖維素（tea microcrystalline cellulose，TMCC）[8]。

1.3.3　單因素試驗

1.3.3.1　酸解時間的確定

以茶渣微晶纖維素的得率、聚合度和結晶度變化為指標，在鹽酸質量分數(shù)6%、酸解溫度90℃、料液比1 ∶15（g/mL）條件下，研究酸解時間 20、40、60、80、100 min對微晶纖維素制備得率、聚合度和結晶度的影響。

1.3.3.2　酸解溫度的確定

酸解時間60 min，其他條件同1.3.3.1節(jié)，研究酸解溫度 70、80、90、100、110 ℃對微晶纖維素制備得率、聚合度和結晶度的影響。

1.3.3.3　鹽酸質量分數(shù)的確定

酸解時間60 min，其他條件同1.3.3.1節(jié)，研究鹽酸質量分數(shù)4%、5%、6%、7%、8%對微晶纖維素制備得率、聚合度和結晶度的影響。

1.3.3.4　料液比的確定

酸解時間60 min，其他條件同1.3.3.1節(jié)，研究料液比 1 ∶10、1 ∶13、1 ∶15、1 ∶17、1 ∶20（g/mL）對微晶纖維素制備得率、聚合度和結晶度的影響。

1.3.4　正交優(yōu)化試驗

根據(jù)單因素試驗結果，選取鹽酸濃度、酸解時間、酸解溫度、料液比為試驗因素設計四因素三水平正交試驗，以得率為主要考察指標，優(yōu)化制備茶渣微晶纖維素的最佳工藝參數(shù)。

1.4　表征及分析方法

1.4.1　聚合度（degree of polymerization，DP）分析

按照中國藥典2005年版第四部規(guī)定的飽和氫氧化銅乙二胺-烏式粘度計法法[9]測定MCC聚合度。準確稱取1.3 g茶渣微晶纖維素樣品，精密加蒸餾水和雙氫氧化乙二胺銅溶液各25 mL，充分溶解微晶纖維素，通過測定微晶纖維素-銅乙二胺溶液及空白溶液在烏式粘度計中的流出時間，計算微晶纖維素的相對粘度值（ηrel）并進一步查表得[η]C值[特性粘度[η]（mL/g）和濃度 C（g/100mL）的乘積]。樣品的聚合度（DP）按式（1）計算：

式中：m為微晶纖維素樣品取樣量，g。

1.4.2　得率

茶渣微晶纖維素樣品的得率按公式（2）計算：

1.4.3　X-射線衍射分析（X-ray diffraction，XRD）

參考Adel等[10]的方法。使用D8 ADVANCE型X射線衍射儀進行樣品的衍射強度測定，Cu、Kα射線，掃描角度 2θ 為 5°～60°，掃描速率 2°/min，步長 0.013°，管壓40 kV，電流40 mA。樣品的相對結晶度（crystallinity index，CrI）按 Segal公式（3）計算[11]：

式中：I002為（002）晶面衍射峰（2θ=22°～23°）的最大吸收強度，代表結晶區(qū)的衍射強度；Iam為纖維素無定形區(qū)（2θ=18°～19°）的最小吸收強度，代表無定形區(qū)的衍射強度。

樣品的平均晶粒尺寸按Scherrer公式（4）計算[12]：

式中：L為晶粒尺寸，nm；k為Scherrer常數(shù)（0.94）；θ為各晶面的衍射角；β為衍射峰半高寬度；λ為X射線波長（0.154 18 nm）。

1.4.4　紅外光譜分析（fourier transform infrared spectroscopy，F(xiàn)TIR）

參考Kalita等[13]的方法。采用KBr壓片法，取2mg茶渣微晶纖維素樣品與100mg干燥KBr粉末在瑪瑙研缽中研細并混合均勻，壓制成厚度1 mm左右的薄片，使用VECTOR33型傅立葉紅外光譜儀進行樣品的紅外光譜測定，測量范圍4 000 cm-1～400 cm-1，掃描次數(shù)為100，分辨率為4 cm-1。

1.4.5　數(shù)據(jù)統(tǒng)計分析

所有試驗重復3次，取平均值并計算標準偏差，采用SPSS 19.0、OriginPro 8.6統(tǒng)計分析試驗數(shù)據(jù)并進行繪圖。

2　結果與分析

2.1　單因素試驗結果與分析

2.1.1　酸解時間對茶渣微晶纖維素制備的影響

在酸解溫度90℃、鹽酸質量分數(shù)6%、料液比1∶15（g/mL）的固定條件下，研究鹽酸水解時間對茶渣微晶纖維素得率、聚合度和結晶度的影響，見圖1。

圖1　酸解時間對茶渣微晶纖維素結晶度、聚合度和得率的影響Fig.1　Effect of acid hydrolysis time on the crystallinity index（CrI），degree of polymerization（DP）and yield of the tea microcrystalline cellulose

如圖1所示，隨著酸解時間延長，茶渣微晶纖維素的結晶度保持平穩(wěn)上升，而得率和聚合度均下降，具體表現(xiàn)為 20 min～40 min平緩下降，40 min～80 min顯著降低，80 min后聚合度趨于平穩(wěn)、得率下降減緩。這是因為纖維素由結晶區(qū)和無定型區(qū)兩種部分組成，無論是結晶區(qū)還是無定型區(qū)都存在質子的作用位點，即對酸質子特別敏感的β-1，4糖苷鍵[14]。但由于結晶區(qū)的位點被晶體保護而無法企及，相比之下無定形區(qū)具有較大的可及性和反應活性[15]，因此在水解反應進行時，酸釋放的質子主要進入纖維素長鏈的無定形區(qū)，加速其糖苷鍵的水解，無定形區(qū)的纖維素被水解成葡萄糖，使得率和聚合度快速下降。與此同時，無定形區(qū)被水解會進一步暴露和釋放結晶區(qū)，導致纖維素微晶聚集體的形成，使結晶度逐漸升高。在80 min時已達到極限聚合度，無定形區(qū)的纖維素基本被全部降解。大于80 min后，聚合度趨于平穩(wěn)，但繼續(xù)反應會導致結晶區(qū)也從表面開始被損耗，纖維素過度水解，使得得率進一步下降。因此，綜合得率、聚合度和結晶度，初步確定酸解時間為80 min。

2.1.2　酸解溫度對茶渣微晶纖維素制備的影響

在酸解時間60 min、鹽酸質量分數(shù)6%、料液比1∶15（g/mL）的條件下，研究鹽酸水解溫度對茶渣微晶纖維素得率、聚合度和結晶度的影響，見圖2。

圖2　酸解溫度對茶渣微晶纖維素結晶度、聚合度和得率的影響Fig.2　Effect of acid hydrolysis temperature on the crystallinity index（CrI），degree of polymerization（DP）and yield of the tea microcrystalline cellulose

如圖2所示，隨著溫度的升高，茶渣纖維素的降解程度加大，微晶纖維素得率和聚合度下降，結晶度平穩(wěn)上升。70℃～80℃微晶纖維素得率降幅較小，而聚合度快速下降；當溫度超過90℃之后，微晶纖維素聚合度降低速度減緩，而得率急劇下降。這是因為在70℃～80℃范圍內，溫度越高，氫離子活性越大，作用在β-1，4糖苷鍵能促進纖維素分子糖苷鍵的斷裂，使微晶纖維素的聚合度減?。坏敵^90℃之后，溫度過高，會導致小的纖維素片段降解為小分子糖，從而使得率驟降[16]。因此，綜合考慮，初步確定酸解溫度為90℃。

2.1.3　鹽酸質量分數(shù)對茶渣微晶纖維素制備的影響

在酸解時間60 min、酸解溫度 90℃、料液比1∶15（g/mL）的固定條件下，研究鹽酸質量分數(shù)對茶渣微晶纖維素得率、聚合度和結晶度的影響，見圖3。

圖3　鹽酸濃度對茶渣微晶纖維素結晶度、聚合度和得率的影響Fig.3　Effect of hydrochloric acid concentration on the crystallinity index（CrI），degree of polymerization（DP）and yield of the tea microcrystalline cellulose

如圖3所示，隨著鹽酸質量分數(shù)的增加，微晶纖維素的聚合度逐漸降低，結晶度整體呈上升趨勢。這是因為在鹽酸作用下，β-1，4糖苷鍵斷裂，纖維素無定形區(qū)逐漸被水解成小分子，且隨著鹽酸濃度增加，降低了糖苷鍵斷裂的活化能從而提高了水解效率，使得微晶纖維素聚合度降低、結晶度上升[17]。當鹽酸質量分數(shù)大于7%時，聚合度下降趨勢明顯減弱，說明酸濃度的提高對水解的促進作用已經(jīng)達到極限[18]。在4%～7%的濃度范圍內，鹽酸質量分數(shù)對微晶纖維素得率影響較小，微晶纖維素得率基本穩(wěn)定在59%～61%之間。當酸濃度超過7%時，得率有所下降，這是由于高濃度鹽酸過度水解，微晶纖維素進一步水解成小分子糖所致。因此，綜合考慮微晶纖維素得率、聚合度和結晶度，初步確定鹽酸質量分數(shù)為7%。

2.1.4　料液比對茶渣微晶纖維素制備的影響

在酸解時間60 min、酸解溫度90℃、鹽酸質量分數(shù)6%的固定條件下，研究料液比對茶渣微晶纖維素得率、聚合度和結晶度的影響，見圖4。

如圖4所示，總體上料液比對微晶纖維素得率、聚合度和結晶度的影響較小。料液比在1∶10（g/mL）～1∶15（g/mL）時，微晶纖維素得率變化不大，這是由于粉末狀纖維素吸水量較大，當反應體系中溶液的量比較少時，水解液流動性小，不能與纖維素充分接觸，導致纖維素無定形區(qū)得不到充分降解，得率、聚合度和結晶度變化不大[19]。當液體量增大，料液比為1∶17（g/mL）時，體系粘度降低，攪拌更充分，酸更容易滲透進纖維素無定形區(qū)，提高了水解效率，聚合度降低、結晶度升高。此時混合已較為充分，繼續(xù)增大液體量至料液比為1∶18（g/mL）時，結晶度和得率并沒有明顯變化。因此，綜合考慮微晶纖維素得率、聚合度和結晶度，初步確定料液比為 1∶17（g/mL）。

2.2　正交試驗結果與分析

在單因素試驗的基礎上，為進一步優(yōu)化工藝條件，選取鹽酸濃度、酸解時間、酸解溫度、料液比為試驗因素設計四因素三水平正交試驗，以得率為主要考察指標，優(yōu)化制備茶渣微晶纖維素的最佳工藝參數(shù)。因素水平設計如表1所示，正交試驗結果見表2。

表1　正交試驗因素與水平表Table 1　Factors and levels of orthogonal experiment

表2　正交試驗結果Table 2　Results of orthogonal experiment

續(xù)表2　正交試驗結果Continue table 2　Results of orthogonal experiment

由表2的R值大小可以判斷出，各因素對茶渣微晶纖維素得率的影響作用主次順序為：酸解溫度（C）＞鹽酸濃度（A）＞酸解時間（B）＞料液比（D）。通過k值可得到，制備茶渣微晶纖維素的最優(yōu)組合條件為A3B3C3D1。在此條件下進行3次平行試驗驗證穩(wěn)定性，試驗結果為平均得率54.34%，平均聚合度128，再現(xiàn)性良好，且其得率高于正交試驗表中1至9號所有試驗組的MCC得率，因此確定茶渣微晶纖維素的最佳制備工藝條件為：酸解溫度95℃、鹽酸濃度8%、酸解時間 90 min、料液比 1∶16（g/mL）。

2.3　產(chǎn)物的表征與分析

2.3.1　X-射線衍射分析

茶渣纖維素（TC）和茶渣微晶纖維素（TMCC）的XRD對比圖譜如圖5所示。

圖5　茶渣纖維素（a）和茶渣微晶纖維素（b）的XRD圖譜Fig.5　X-ray diffraction patterns of the cellulose and microcrystalline cellulose prepared from tea residue

從圖5中可看出，TC和TMCC兩個樣品在衍射角2θ為 15.5°、22.3 °、34.5 °處都出現(xiàn)了明顯的衍射峰，其中2θ=15.5°的衍射峰是由2θ為14.8°和16.5°兩個特征衍射峰重疊而成，這兩個特征衍射峰分別對應（101）晶面和（101）晶面[20]，2θ =22.3 °的主峰對應（002）晶面，2θ=34.5°的衍射峰對應（040）晶面，與纖維素晶型Ⅰ的特征峰位置基本一致[21]。這說明酸水解并沒有改變原纖維素構型，水解后的微晶纖維素仍保持水解前原有的纖維素Ⅰ晶型結構。

天然纖維素具有結晶區(qū)和非結晶區(qū)（無定形區(qū)）兩部分，其中結晶區(qū)占纖維素整體的百分率即為結晶度。由圖5可見，TC經(jīng)過酸水解后得到TMCC，（002）面的結晶峰衍射強度明顯增強，峰形變得更尖銳，表明結晶度顯著提高[22]。采用Segal公式和Scherrer公式分別計算結晶度和（002）晶面的晶粒尺寸，求得TC結晶度為39.05%，晶粒尺寸為2.79 nm，TMCC結晶度為67.77%，晶粒尺寸為3.98 nm，即纖維素經(jīng)酸水解后結晶度提高，晶粒尺寸變大。這是因為在酸水解過程中，無定形區(qū)的可及性和反應活性比結晶區(qū)大，酸釋放的質子主要進入纖維素長鏈的無定形區(qū)，加速其β-1，4糖苷鍵斷裂，從而暴露和釋放結晶區(qū)，導致纖維素微晶聚集體的形成。此過程一直持續(xù)直至達到極限聚合度，無定形區(qū)的纖維素被基本降解，結晶區(qū)的纖維素僅晶體表面部分損耗，使得結晶度大大提高。同時，水解過程中許多小晶粒和不完整晶粒被降解，從而使得晶粒尺寸增大[23]。

2.3.2　紅外光譜分析

為進一步研究微晶纖維素提取過程中是否發(fā)生官能團等化學成分變化，對茶渣纖維素（TC）和茶渣微晶纖維素（TMCC）進行了紅外光譜分析，結果如圖6所示。

圖6　茶渣纖維素（a）和茶渣微晶纖維素（b）的紅外光譜圖Fig.6　FTIR spectra of cellulose and microcrystalline cellulose from tea residue

由圖6可知，TC和TMCC兩個樣品的紅外吸收峰位置基本一致，說明鹽酸水解過程中并沒有發(fā)生衍生化反應，水解前后纖維素的分子結構并沒有發(fā)生變化。3 449 cm-1處的寬吸收峰是纖維素中羥基O-H的伸縮振動引起的，對比于TC，TMCC在此處強度有所降低，這是由于水解過程中纖維素鏈間氫鍵的降解所致。1 634 cm-1處為O-H彎曲振動峰，是由于纖維素與水分子間的強烈相互作用引起的吸附水信號峰。2 916 cm-1是甲基、亞甲基和次甲基中C-H的伸縮振動峰。1163、1 023 cm-1處的吸收峰分別對應C-O基團的伸縮振動和吡喃糖環(huán)中C1-O-C4的不對稱伸縮振動[24]。896 cm-1處是C-H的搖擺振動峰，代表纖維素中葡萄糖環(huán)的β-糖苷鍵鏈接，是纖維素的特征結構峰。對比TC，TMCC在896 cm-1處的吸收峰強度有所增加，說明纖維素純度有一定的提高[25]。

此外，1 516 cm-1處的吸收峰一般認為是木質素苯環(huán)骨架中的C=C伸縮振動引起的特殊吸收，1 735 cm-1處的吸收峰對應的是半纖維素中乙酰基或醛酸酯基的C=O伸縮振動，或者是由木質素和半纖維素中阿魏酸、對香豆酸的羧基酯鍵所引起的[26]。在TC和TMCC的紅外光譜圖中，均無發(fā)現(xiàn)在1 516或1 735 cm-1處有明顯吸收峰，這說明在TC制備過程中，酸性亞氯酸鈉處理和高濃度NaOH處理可以有效去除茶渣原料中的木質素和半纖維素。

3　結論

本文以茶渣為原料，經(jīng)過亞氯酸鈉處理和堿處理脫去木質素和半纖維素得到茶渣纖維素，再經(jīng)過鹽酸水解將其轉化為微晶纖維素。在單因素試驗的基礎上研究酸解時間、酸解溫度、鹽酸濃度及料液比對微晶纖維素得率、聚合度和結晶度的影響，并進行正交試驗優(yōu)化。結果表明，鹽酸水解制備茶渣微晶纖維素的4個因素對其得率影響最大的是酸解溫度，其次是鹽酸濃度，再次是酸解時間，料液比影響最小，制備的最佳工藝條件為：酸解溫度95℃、鹽酸質量分數(shù)8%、酸解時間90 min、料液比1∶16（g/mL）。在此條件下制備的茶渣微晶纖維素得率為54.34%，聚合度為128。X-射線衍射分析表明，茶渣微晶纖維素為纖維素Ⅰ晶型結構，結晶度達67.77%，晶粒尺寸為3.98 nm。紅外光譜分析表明，制備得到的茶渣微晶纖維素與茶渣纖維素的結構一致，鹽酸水解只是降解纖維素，并沒有發(fā)生其他衍生化反應。本法工藝簡單，且能充分利用茶渣資源制備性能較好的微晶纖維素產(chǎn)品，提高了茶渣的附加價值，為其綜合開發(fā)利用提供了新的途徑。

參考文獻：

[1]曹詠梅,黃科林,吳睿,等.微晶纖維素的性質、應用及市場前景[J].企業(yè)科技與發(fā)展,2009(12):48-51

[2]陸紅佳,鄭龍輝,劉雄.微晶纖維素在食品工業(yè)中的應用研究進展[J].食品與發(fā)酵工業(yè),2011(3):141-145

[3]劉俊華,張美云,陸趙情,等.微晶纖維素特性的研究[J].華東紙業(yè),2013,44(4):1-6

[4]謝楓,金玲莉,涂娟,等.茶廢棄物綜合利用研究進展[J].農(nóng)業(yè)科學與技術:英文版,2015,31(7):140-145

[5]鄭清梅,陳昆平,鐘艷梅,等.4類茶葉及其茶渣主要成分的測定與分析[J].廣東農(nóng)業(yè)科學,2015,42(6):14-20

[6]Dai H,Huang H.Modified pineapple peel cellulose hydrogels embedded with sepia ink for effective removal of methylene blue[J].Carbohydrate Polymers,2016(148):1-10

[7]劉智鈞,譚展榆,黃惠華.不同嫩度茶葉纖維素水凝膠的制備及其表征[J].現(xiàn)代食品科技,2016(4):166-170

[8]方培蓉,蔣達洪,黃敏.椰子中果皮微晶纖維素的制備工藝[J].食品工業(yè)科技,2015(9):220-224

[9]國家藥典委員會.中華人民共和國藥典[M].北京:中國醫(yī)藥科技出版社,2015:601-605

[10]Adel A M,El-Wahab Z H A,Ibrahim A A,et al.Characterization of microcrystalline cellulose prepared from lignocellulosic materials.Part II:Physicochemical properties[J].Carbohydrate Polymers,2011,83(2):676-687

[11]Segal L C,Creely J,Martin A E J,et al.An Empirical Method for Estimating the Degree of Crystallinity of Native Cellulose Using the XRay Diffractometer[J].Textile Research Journal,1959,29(10):786-794

[12]He J,Tang Y,Wang S Y.Differences in morphological characteristics of bamboo fibres and other natural cellulose fibres:Studies on X-ray diffraction,solid state 13C-CP/MAS NMR,and second derivative FTIR spectroscopy data[J].Iranian Polymer Journal,2007,16(12):807-818

[13]Kalita R D,Nath Y,Ochubiojo M E,et al.Extraction and characterization of microcrystalline cellulose from fodder grass；Setaria glauca(L)P.Beauv,and its potential as a drug delivery vehicle for isoniazid,a first line antituberculosis drug[J].Colloids&Surfaces B Biointerfaces,2013,108(4):85-89

[14]陰艷華.稻草纖維素降解及微晶纖維素的制備研究[D].湖北:華中科技大學,2011

[15]任海偉,李金平,張軼,等.白酒丟糟制備微晶纖維素工藝優(yōu)化及結構特性[J].現(xiàn)代食品科技,2013(10):2461-2468

[16]曾小峰,彭雪嬌,談安群,等.柚皮微晶纖維素的制備及其結構特性研究[J].食品與發(fā)酵工業(yè),2016,42(9):98-103

[17]張冬麗,程力,顧正彪,等.玉米秸稈微晶纖維素的制備及其性質[J].食品與生物技術學報,2016,35(10):1113-1119

[18]何晨雨,顧正彪,程力,等.馬鈴薯渣制備微晶纖維素的工藝研究[J].食品工業(yè)科技,2015,36(8):230-234

[19]郭美麗,羅倉學.響應面試驗優(yōu)化蘋果渣微晶纖維素制備工藝[J].食品科學,2011,32(4):54-58

[20]李龍,盛冠忠.X射線衍射法分析棉稈皮纖維結晶結構[J].纖維素科學與技術,2009,17(4):37-40

[21]袁毅,張黎明,高文遠.穿龍薯蕷微晶纖維素的制備及其理化性質研究[J].生物質化學工程,2007,41(4):22-26

[22]Haafiz M K,Hassan A,Zakaria Z,et al.Isolation and characterization of microcrystalline cellulose from oil palm biomass residue[J].Carbohydrate Polymers,2013,93(2):628-634

[23]Trache D,Donnot A,Khimeche K,et al.Physico-chemical properties and thermal stability of microcrystalline cellulose isolated from Alfa fibres.[J].Carbohydrate Polymers,2014,104(1):223-230

[24]Xiang L Y,Mohammed M A P,Baharuddin A S.Characterisation of microcrystalline cellulose from oil palm fibres for food applications[J].Carbohydr Polym,2016(148):11-20

[25]Naduparambath S,J T V,V S,et al.Isolation and characterisation of cellulose nanocrystals from sago seed shells[J].Carbohydr Polym,2017(180):13-20

[26]Sheltami R M,Abdullah I,Ahmad I,et al.Extraction of cellulose nanocrystals from mengkuang leaves(Pandanus tectorius).[J].Carbohydrate Polymers,2012,88(2):772-779