王　瑜

(滄州師范學院 化學與化工學院，河北 滄州 061001)

武漢大學主編的《分析化學》(上)經(jīng)過修訂目前已經(jīng)更新為第6版，其作為分析化學的主流教材，在國內(nèi)高校廣泛使用.從第5版開始，在原有版本的基礎(chǔ)上修訂了部分章節(jié)的內(nèi)容，其中關(guān)于固體試樣采樣單元數(shù)的計算是新增加的內(nèi)容之一.早在2010年趙中一[1]等就針對分析測試中取樣單元數(shù)的確定進行了探討，但筆者在教學實踐中又有新的感想需要再商榷.

1　對采樣單元計算公式的商榷

對于形態(tài)各異種類繁多的固體物料來說，試樣的性質(zhì)、物料的均勻程度差別較大，成分分布不均勻，要求采樣過程中，既要保證所采集的樣品具有代表性，又要減少工作量、降低試樣的消耗，需要抽取部分具有代表性的樣品進行檢驗.

實際工作中，例如煤質(zhì)分析包括煤樣的采取、制備和化驗.在正確地進行采樣、制樣和化驗的情況下，采樣、制樣和化驗引起的誤差，占檢驗總方差的比重大約是采樣占80%，制樣占16%，化驗占4%.因此，采樣工作是煤質(zhì)分析的重要環(huán)節(jié)[3]，也是固體試樣分析的重要環(huán)節(jié).

2　對例題1的商榷

在分析化學上冊(第6版)22頁例1中，置信度95%，n=7時，t=2.36；n=10時，t=2.23，完全沒有考慮到查tα，f值時是f=n-1.第5版例1中的tα，f值取值是正確的，但反復迭代計算的數(shù)值n不應該是10，而是9，即從9個采樣點分別采集一份試樣.計算如下：

自n4起，如果按照保留一位有效數(shù)字的方法，可以認為n=9，如果從增加采樣的份數(shù)，提高試樣組成的代表性考慮，也可以取n=10，但經(jīng)過迭代后仍得出當n=9時趨于恒定，即為該題的解.

3　對習題的商榷

分析化學上冊(第6版)習題1和習題2中，一個是測定8次，一個是取8份試樣，如果按照我們前面假定的條件，測定次數(shù)和取樣份數(shù)是不應該在題目中給出來的.以第2題為例，假設(shè)試樣的最終分析結(jié)果的誤差只與采樣有關(guān)與測定無關(guān)，則一個采樣單元的子樣不需要進行平行測定，某物料取8份試樣就是它的采樣單元，無需用迭代法進行計算就知道是此數(shù)值了，事實上用迭代法計算得出的采樣單元數(shù)也是8，但此時的計算顯得多余.第1題中的測定8次意義不明確，如果是一個采樣單元測定1次的話，8次測定即采樣單元數(shù)為8，但按照迭代法計算的采樣單元數(shù)是n=6，與測定8次不吻合.

參考文獻：

[1]趙中一，金繼紅.分析測試中取樣單元數(shù)的確定——關(guān)于分析化學教材中取樣問題的商榷[J].大學化學，2010，25(4):84-85.

[2]武漢大學.分析化學(上冊，第6版)[M].北京:高等教育出版社，2016.

[3]王翠萍，趙發(fā)寶.煤質(zhì)分析及煤化工產(chǎn)品檢驗[M].北京:化學工業(yè)出版社，2016.

[4]周瑋.分析化學同步輔導及習題全解[M].徐州:中國礦業(yè)大學出版社，2008.