胡　偉，楊艷梅，楊　婷

(成都產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)研究院有限責(zé)任公司，四川 成都　610100)

食品接觸塑料材料是以一種或幾種樹脂或預(yù)聚物為主要結(jié)構(gòu)組分，添加或不添加添加劑，在一定的溫度和壓力下加工制成的具有一定形狀、介于樹脂與塑料制品之間的高分子材料，包括塑料粒子(或切片)、母料、片材等。塑料制品是以塑料樹脂或塑料材料為原料，添加或不添加添加劑，成型加工成具有一定形狀的成型品[1-2]。

國(guó)家衛(wèi)生計(jì)生委和食品藥品監(jiān)管總局發(fā)布了GB 4806.1-2016等55項(xiàng)食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，2017年10月19日新標(biāo)準(zhǔn)體系全部實(shí)施，我國(guó)關(guān)于食品接觸材料及制品新標(biāo)準(zhǔn)體系已基本形成。新標(biāo)準(zhǔn)體系相對(duì)舊標(biāo)準(zhǔn)體系發(fā)生了重大變化，為了正確理解和準(zhǔn)確掌握新標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)涵，本文主要探討新舊標(biāo)準(zhǔn)體系中食品接觸用塑料材料及制品的總遷移量測(cè)定，為完善我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法提出一些合理建議。

1　食品接觸材料總遷移量

總遷移量是指在特定的浸泡條件下，選用合適的食品模擬物，從食品接觸材料及制品中遷移到與之接觸的食品模擬物中的所有非揮發(fā)性物質(zhì)的總量；總遷移限量(OML)指從食品接觸材料及制品中遷移到與之接觸的食品模擬物中的所有非揮發(fā)性物質(zhì)的最大允許量[1]。

新舊標(biāo)準(zhǔn)體系中食品接觸用塑料材料及制品的總遷移量測(cè)定發(fā)生重大的變化。變化主要體現(xiàn)在以下幾點(diǎn)：第一，指標(biāo)名稱發(fā)生了改變，由“蒸發(fā)殘?jiān)备臑椤翱傔w移量”；第二，總遷移量的測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)由推薦性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)改為強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)；第三，測(cè)量原理由“溶出量”改為“不揮發(fā)物質(zhì)的總量”，新標(biāo)準(zhǔn)表述科學(xué)、準(zhǔn)確，與項(xiàng)目名稱相一致；第四，總遷移量限量為“10 mg/dm2”，該限量值與歐盟新塑料法規(guī)指令中總遷移量限量值一致，較舊標(biāo)準(zhǔn)體系中的總遷移量要求更嚴(yán)格；第五，食品模擬液的選擇由“根據(jù)塑料材料及制品的材質(zhì)來確定”改為“根據(jù)可預(yù)見的使用情形下應(yīng)選擇最嚴(yán)苛的實(shí)驗(yàn)條件(植物油類模擬物除外)”，新標(biāo)準(zhǔn)體系規(guī)定能夠真實(shí)反映材料實(shí)際的使用情況，檢測(cè)結(jié)果更合理、科學(xué)；第六，新標(biāo)準(zhǔn)體系中給出了模擬水、酸、醇中總遷移量的測(cè)定方法，針對(duì)抽提量符合總遷移限量規(guī)定，采用溶劑替代試驗(yàn)?zāi)M油中總遷移量的測(cè)定，但并未給出具體遷移試驗(yàn)條件；針對(duì)抽提量不符合總遷移限量規(guī)定，應(yīng)當(dāng)進(jìn)行油脂類食品模擬液的遷移試驗(yàn)，盡管新標(biāo)準(zhǔn)中給出了遷移試驗(yàn)條件，但未給出具體的總遷移量測(cè)定方法，舊標(biāo)準(zhǔn)體系中模擬油性物質(zhì)均以正己烷中總遷移量表示，然而，正己烷的萃取能力高于植物油6～7倍，總遷移量的修正是值得討論與研究。

2　新舊標(biāo)準(zhǔn)體系中總遷移量遷移條件的選擇

舊標(biāo)準(zhǔn)體系對(duì)蒸發(fā)殘?jiān)w移試驗(yàn)條件要求：根據(jù)塑料材料及制品的材質(zhì)來確定遷移條件，常見的食品模擬物主要有水、4%乙酸、20%(65%)乙醇與正己烷，主要用于模擬接觸水、酸性食品、含酒精食品及油性食品。舊標(biāo)準(zhǔn)體系中對(duì)同一類材質(zhì)塑料規(guī)定了相同的時(shí)間、溫度等遷移條件，不考慮實(shí)際使用時(shí)盛放的食品性質(zhì)、放置時(shí)間和溫度等條件，在實(shí)驗(yàn)過程中按照各類塑料材質(zhì)的衛(wèi)生指標(biāo)中規(guī)定的條件開展檢測(cè)。例如PE材質(zhì)制品分別進(jìn)行4%乙酸、65%乙醇與正己烷三項(xiàng)蒸發(fā)殘?jiān)脑囼?yàn)，而PP材質(zhì)制品僅需檢測(cè)4%乙酸與正己烷兩項(xiàng)的蒸發(fā)殘?jiān)纯?，若這兩類制品均用于乙醇含量高于65%的食品時(shí)，總遷移量遷移條件明顯不合理。

新標(biāo)準(zhǔn)體系對(duì)總遷移量遷移試驗(yàn)條件明確規(guī)定：必須對(duì)應(yīng)待測(cè)塑料材料及制品可預(yù)見的最差接觸條件以及標(biāo)簽上有關(guān)最高使用溫度信息，選擇可預(yù)見的使用情形下應(yīng)選擇最嚴(yán)苛的實(shí)驗(yàn)條件(如最高使用溫度和(或)最長(zhǎng)使用時(shí)間)進(jìn)行遷移試驗(yàn)；在尚無法確定使用時(shí)間和溫度的情形下應(yīng)選擇有科學(xué)證據(jù)支持的最嚴(yán)苛的測(cè)試溫度和時(shí)間；這樣的遷移條件才能夠更加真實(shí)地模擬食品塑料包裝在實(shí)際使用過程中的遷移情況，總遷移量測(cè)定結(jié)果更準(zhǔn)確；該規(guī)定與歐盟理事會(huì)82/711/EEC指令一致，較舊標(biāo)準(zhǔn)體系規(guī)定更為科學(xué)、合理[3-6]。

3　國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)體系中總遷移量遷移條件的選擇

在新標(biāo)準(zhǔn)體系中，模擬物的選擇主要依據(jù)包裝做要盛放或接觸的目標(biāo)食品的性質(zhì)分別選擇相應(yīng)的模擬物，真實(shí)地反映食品接觸材料的遷移狀態(tài)；遷移條件的選擇也更加科學(xué)、合理；這些要求逐步與歐盟等發(fā)達(dá)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)要求相一致，部分遷移試驗(yàn)條件較歐盟標(biāo)準(zhǔn)更為嚴(yán)苛。

4　植物油食品模擬物總遷移量的測(cè)定

針對(duì)植物油食品模擬物總遷移量的測(cè)定，在GB 31604.1-2015中，對(duì)于接觸油脂類食品，可采用95%(v/v)乙醇、正己烷、正庚烷、異辛烷等抽提能力較強(qiáng)的化學(xué)溶劑替代油脂類食品模擬物，測(cè)定材料及制品的溶劑抽提量。針對(duì)抽提量符合總遷移限量規(guī)定，采用溶劑替代試驗(yàn)?zāi)M油中總遷移量的測(cè)定，但并未給出具體遷移試驗(yàn)條件；針對(duì)抽提量不符合總遷移限量規(guī)定，應(yīng)當(dāng)進(jìn)行油脂類食品模擬液的遷移試驗(yàn)，盡管新標(biāo)準(zhǔn)中給出了遷移試驗(yàn)條件，但未給出具體的總遷移量測(cè)定方法。因此，針對(duì)植物油食品模擬物總遷移量的測(cè)定，結(jié)合國(guó)內(nèi)外相關(guān)研究，本文提供一個(gè)合理測(cè)定方法。

4.1　抽提量符合總遷移限量規(guī)定

目前，GB31604.8-2016為最新食品接觸材料中總遷移量的測(cè)試方法，該方法對(duì)乙醇、異辛烷、正庚烷等抽提能力較強(qiáng)的化學(xué)溶劑的遷移量測(cè)試進(jìn)行了規(guī)定，即化學(xué)溶劑替代試驗(yàn)。根據(jù)國(guó)內(nèi)外相關(guān)研究報(bào)道及實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)積累，總結(jié)出溶劑替代試驗(yàn)常規(guī)遷移試驗(yàn)條件(表1)[7-9]。

表1　替代試驗(yàn)常規(guī)遷移試驗(yàn)條件

對(duì)于GB 31604.1-2015表1中植物油等含油脂食品模擬物的遷移量測(cè)定結(jié)果，應(yīng)校正后進(jìn)行合規(guī)性判定。當(dāng)校正后溶劑抽提量符合總遷移限量時(shí)，不再進(jìn)行油脂類食品模擬物的遷移試驗(yàn)，該提取量值即為總遷移量。

4.2　抽提量不符合總遷移限量規(guī)定

當(dāng)校正后溶劑抽提量不符合總遷移限量規(guī)定時(shí)，應(yīng)進(jìn)行油脂類食品模擬物的遷移試驗(yàn)，并根據(jù)在油脂類食品模擬物中的總遷移量進(jìn)行合規(guī)性判定。

食品接觸材料新國(guó)標(biāo)體系中，使用油脂類食品模擬物試驗(yàn)測(cè)定總遷移量的方法未能明確提出，導(dǎo)致檢驗(yàn)依據(jù)不統(tǒng)一。目前，接觸油脂類食品塑料材料及制品種類多，結(jié)合近幾年檢測(cè)結(jié)果情況，接觸油脂類塑料材料及制品的總遷移量(蒸發(fā)殘?jiān)?不合格率更高。因此，科學(xué)、合理的油脂類食品模擬物試驗(yàn)測(cè)定總遷移量檢測(cè)方法對(duì)企業(yè)和社會(huì)至關(guān)重要。

根據(jù)國(guó)內(nèi)外相關(guān)研究報(bào)道，目前，關(guān)于油脂類食品模擬物總遷移量的測(cè)試方法有SN/T 2334-2009等系列出入境標(biāo)準(zhǔn)[10]，歐盟國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)EN-1186-1-2002等系列標(biāo)準(zhǔn)[11]。本次重點(diǎn)介紹塑料材料及制品橄欖油中總遷移量的測(cè)試方法-全浸沒法。

橄欖油中總遷移量的測(cè)試方法-全浸沒法[10-11]測(cè)試原理：在一定溫度(20～100)℃范圍內(nèi)。將已知重量的試樣在橄欖油中浸泡至暴露時(shí)間后，從橄欖油中取出，去除附著在材料制品表面的橄欖油，重新稱重。從試樣的初始質(zhì)量中減去試樣經(jīng)橄欖油浸泡后的凈質(zhì)量，即得到總遷移量。選擇精制橄欖油為油脂類食品模擬物，采用橄欖油中總遷移量的測(cè)試方法-全浸沒法測(cè)定總遷移量(表2)。

表2　橄欖油中總遷移量測(cè)定結(jié)果(全浸沒法)

5　新標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施的展望

總遷移量作為已經(jīng)經(jīng)過安全評(píng)估的塑料材料及制品重要質(zhì)量控制指標(biāo)，總遷移量的檢測(cè)方法簡(jiǎn)單、檢驗(yàn)周期，該項(xiàng)目已經(jīng)成為企業(yè)及技術(shù)監(jiān)督部門控制產(chǎn)品質(zhì)量安全的重要依據(jù)之一。與舊標(biāo)準(zhǔn)體系相比，新標(biāo)準(zhǔn)體系的要求更加科學(xué)、合理，針對(duì)保質(zhì)期較長(zhǎng)的食品塑料包裝，總遷移量的要求也更加嚴(yán)苛，在舊標(biāo)準(zhǔn)體系下合格的食品接觸材料及制品，在新標(biāo)準(zhǔn)體系下是否符合要求有待試驗(yàn)確認(rèn)。

隨著新標(biāo)準(zhǔn)體系的相繼實(shí)施，我國(guó)食品接觸材料的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)體系發(fā)生了重大變化，食品接觸材料不再是就標(biāo)準(zhǔn)體系理解的單純的食品包裝材料，還包括食品加工機(jī)械、管道等各類食品加工、包裝、運(yùn)輸過程中用于接觸食品的材料及制品，它們都可能影響食品的安全，都屬于新食品接觸材料標(biāo)準(zhǔn)體系的管理范疇，對(duì)相關(guān)配套產(chǎn)品與方法等新標(biāo)準(zhǔn)的全面理解與合理完善對(duì)于檢測(cè)機(jī)構(gòu)、企業(yè)及質(zhì)量監(jiān)督部門具有意義重大，最大程度保障食品安全。此外，根據(jù)國(guó)內(nèi)實(shí)際現(xiàn)狀，借鑒國(guó)外先進(jìn)的研究成果，加強(qiáng)食品接觸材料的基礎(chǔ)性研究；應(yīng)積極開展食品接觸材料及制品國(guó)際先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)跟蹤研究，引進(jìn)國(guó)外先進(jìn)經(jīng)驗(yàn)，實(shí)現(xiàn)我國(guó)食品接觸性材料及制品標(biāo)準(zhǔn)與國(guó)際接軌，加快實(shí)現(xiàn)國(guó)家“一帶一路”總規(guī)劃。

[1]國(guó)家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì).GB 4806.1-2016 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品通用安全要求[S].北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2016.

[2]國(guó)家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì).GB 4806.7-2016 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸用塑料材料及制品[S]. 北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2016.

[3]Council of European Communities.82/711/EEC-1982 Laying down the basic rules necessary for testing migration of constituents of plastic materials and articles intended to come into contact with foodstuffs[S]. EEC:[s.n.],1982.

[4]張書馳.塑料食品包裝材料中總遷移量及特定遷移量的中歐檢測(cè)方法比較[J].塑料助劑,2016(4):10-12.

[5]王洪濤,張玉霞,彭彥澤,等.中歐塑料食品包裝總遷移量檢測(cè)方法比較[J].食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào),2012,3(5):548-552.

[6]國(guó)家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì).GB 31604.8-2016 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品總遷移量的測(cè)定[S].北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2016.

[7]國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局.GB/T 23296.1-2009 食品接觸材料 塑料中受限物質(zhì) 塑料中物質(zhì)向食品及食品模擬物特定遷移試驗(yàn)和含量測(cè)定方法以及食品模擬物暴露條件選擇的指南[S].北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2009.

[8]國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局.SN/T 2280-2009 食品接觸材料 塑料中受限物質(zhì) 塑料中物質(zhì)向食品及食品模擬物特定遷移試驗(yàn)方法和含量測(cè)定以及食品模擬物暴露條件選擇的指南[S].北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2009.

[9]EN.EN 1186-1-2002 Materials and articles in contact with foodstuffs - Plastics - Part 1: Guide to the selection of conditions and test methods for overall migration[S].DIN:[s.n.],2002.

[10]國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局.SN/T 2334-2009 食品接觸材料 高分子材料 橄欖油中總遷移量的試驗(yàn)方法 全浸沒法[S].北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2009.

[11]EN.EN 1186-2-2002 Materials and articles in contact with foodstuffs - Plastics - Part 2: Test methods for overall migration into olive oil by total immersion[S].DIN:[s.n.],2002.