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        淺談煤制乙二醇品質(zhì)提升方法

        2018-04-03 02:29:51新疆天智辰業(yè)石河子市832000
        石河子科技 2018年5期
        關(guān)鍵詞:醛類煤制透光率

        (新疆天智辰業(yè),石河子市,832000) 鄺 勇

        乙二醇是一種重要的有機(jī)化工原料,目前70%左右的乙二醇用于與對(duì)苯二甲酸(PTA)反應(yīng)生產(chǎn)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET),即聚酯樹脂;PET可作為聚酯纖維和聚酯塑料的原料。乙二醇還可以與鄰苯二甲酸、順丁烯二酸和反丁二酸等多元酸反應(yīng)生成相應(yīng)的聚合物,統(tǒng)稱醇酸樹脂,其次乙二醇還可直接用作防凍劑和配制發(fā)動(dòng)機(jī)的冷卻劑,乙二醇的二硝酸酯可用作炸藥,同時(shí)也是生產(chǎn)增塑劑、油漆、膠粘劑、表面活性劑、炸藥及電容器電解液等產(chǎn)品不可缺少的物質(zhì)。

        我國是一個(gè)“貧油、少氣、多煤”的一個(gè)國家,進(jìn)年來隨著乙二醇的需求持續(xù)上漲,以草酸酯路線為代表的煤制乙二醇技術(shù)逐漸成熟,部分煤制乙二醇產(chǎn)品品質(zhì)未能達(dá)到聚酯級(jí)別(紫外透光率等不達(dá)標(biāo)),如何確保煤制乙二醇整體品質(zhì)成為焦點(diǎn)。

        1 聚酯級(jí)乙二醇關(guān)鍵指標(biāo)

        1.1 乙二醇純度

        是產(chǎn)品是否合格的重要指標(biāo),是直接影響聚醋生產(chǎn)過程中的消耗物質(zhì),乙二醇純度是乙二醇品質(zhì)的根本保證。

        1.2 醛含量

        醛含量是衡量乙二醇品質(zhì)的核心,醛中含有的雙鍵及引起支鏈反應(yīng)而使產(chǎn)品熱穩(wěn)定性差、黃色指數(shù)上升,且醛含量直接影響產(chǎn)品的紫外。

        1.3 紫外透光率

        包括220nm,275nm,350nm三個(gè)指標(biāo),國際上普遍通過該指標(biāo)衡量乙二醇產(chǎn)品的質(zhì)量,是乙二醇品質(zhì)的關(guān)鍵。UV值偏低的乙二醇產(chǎn)品在聚醋生產(chǎn)過程中會(huì)對(duì)聚醋催化劑產(chǎn)生影響,導(dǎo)致聚醋樹脂發(fā)灰,自度下降及產(chǎn)生雜質(zhì)等。

        2 煤制乙二醇關(guān)鍵技術(shù)難點(diǎn)

        2.1 影響煤制乙二醇純度的因素

        煤制乙二醇的提純的關(guān)鍵在于粗EG中,雜質(zhì)較多。雜質(zhì)的相似度較高,沸點(diǎn)極為接近分離較為困難。采用常規(guī)精餾難以達(dá)到分離提純的目的。

        2.2 影響煤制乙二醇醛含量的因素

        煤制乙二醇的醛含量來源可以分為兩個(gè)方面,一方面來源于乙二醇合成。另一方面乙二醇精制過程中溫度較高,也因發(fā)生分解產(chǎn)生醛類物質(zhì),這些醛類物質(zhì)對(duì)乙二醇產(chǎn)品的質(zhì)量產(chǎn)生直接影響。另外甲醇在高溫有氧情況下易氧化為甲醛,甲酸等雜質(zhì),這樣甲醛與甲醇在酸性催化劑作用下生成甲縮醛。[7]隨著對(duì)乙二醇產(chǎn)品質(zhì)量要求的不斷提高,盡量減少生產(chǎn)過程中醛類物質(zhì)的生成和最大限度地脫除產(chǎn)生的醛類物質(zhì),己成為乙二醇生產(chǎn)過程中的重要課題。

        2.3 影響煤制乙二醇紫外透光率的因素

        草酸二甲酯催化加氫制得煤基乙二醇過程中,產(chǎn)生的種類較多的微量雜質(zhì),雜質(zhì)草酸酯、酸、醛、酮、醚、1,2-丁二醇會(huì)使煤基乙二醇在220nm,275nm處的紫外透光率下降,350nm處的紫外透光率沒有明顯影響。

        精餾過程中也因發(fā)生分解產(chǎn)生醛類物質(zhì),甲醇在高溫有氧情況下易氧化為甲醛,甲酸等雜質(zhì),這樣甲醛與甲醇在酸性催化劑作用下生成甲縮醛。

        精餾系統(tǒng)長時(shí)間運(yùn)行導(dǎo)致系統(tǒng)精餾系統(tǒng)結(jié)焦,產(chǎn)品紫外下降。

        3 煤制乙二醇的品質(zhì)提升方法

        3.1 煤制乙二醇純度提升的方法

        為了解決粗乙二醇中雜質(zhì)復(fù)雜,易形成共沸物,影響紫外透光率的問題,采用6塔負(fù)壓精餾,可以有效的提高各組分的相對(duì)揮發(fā)度。并對(duì)主要的脫醇塔及脫水塔采用合理補(bǔ)精乙二醇的方法提純乙二醇的質(zhì)量,最終預(yù)期使產(chǎn)品純度達(dá)到99.9%以上水平。

        根據(jù)不同時(shí)期粗品中的雜質(zhì)的不同,乙二醇產(chǎn)品塔采用分塔盤進(jìn)料及分塔盤側(cè)采技術(shù),提高乙二醇產(chǎn)品純度。產(chǎn)品塔設(shè)置三處不同的進(jìn)料位置,調(diào)整改變進(jìn)料位置及三段分流量進(jìn)料,并對(duì)塔內(nèi)部分的填料數(shù)量進(jìn)行了增加,在實(shí)際生產(chǎn)中可以根據(jù)實(shí)際運(yùn)行進(jìn)行負(fù)荷和進(jìn)出料位置的調(diào)整。

        3.2 煤制乙二醇醛含量控制的方法

        煤制乙二醇的醛含量上升主要是由于塔自身的密閉性引起的。由于乙二醇精制過程常常需要在負(fù)壓的情況下精餾,若少量空氣進(jìn)入精餾系統(tǒng)則會(huì)導(dǎo)致醛的生成。對(duì)于開車前應(yīng)嚴(yán)格對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行氣密性實(shí)驗(yàn)。保證精餾系統(tǒng)的泄漏量在可控范圍之內(nèi)。

        使用脫醛樹脂對(duì)煤制乙二醇產(chǎn)品進(jìn)行脫醛處理。另外有文獻(xiàn)報(bào)道煤制乙二醇產(chǎn)品液相加氫可以有效地降低乙二醇的醛含量,提高乙二醇的紫外透光率。具體的技術(shù)方案采用催化加氫的方式來提升產(chǎn)品的紫外透光率,降低醛含量,然后通過減壓精餾的方式除去雜質(zhì)。

        3.3 提高紫外透光率的方法

        使用多塔精餾,將雜質(zhì)盡可能分離出去,采用負(fù)壓精餾盡可能的降低乙二醇精餾的操作溫度。對(duì)精餾系統(tǒng)運(yùn)行3個(gè)月左右進(jìn)行定期清洗,清除精餾系統(tǒng)中的固體雜質(zhì),清洗完成后并對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行再次試壓查漏保證系統(tǒng)的密閉性。

        在乙二醇產(chǎn)品塔塔釜增加精密過濾器,可以有效的濾除雜質(zhì)。保證精餾系統(tǒng)運(yùn)行中盡可能少的產(chǎn)生新的物質(zhì)。

        增加樹脂塔可以有效的提高乙二醇的紫外透光率。目前有研究報(bào)道除樹脂塔外?;钚蕴繉?duì)提高煤制乙二醇的紫外透光率有較好的作用。[8]

        4 其他保證煤制乙二醇品質(zhì)的建議

        目前工業(yè)乙二醇標(biāo)準(zhǔn)僅僅只有《工業(yè)用乙二醇GB 4649-93》一個(gè)標(biāo)準(zhǔn),而該標(biāo)準(zhǔn)的制定是依照石油法生產(chǎn)的乙二醇而制定的。煤制乙二醇在我國得到快速的發(fā)展,而煤制乙二醇由于工藝路線的不同其雜質(zhì)勢(shì)必與石油法不同。要使得煤制乙二醇整體品質(zhì)的到應(yīng)有的保證急需擬定煤制乙二醇的國家標(biāo)準(zhǔn)。

        5 結(jié)語

        目前,煤制乙二醇得到快速發(fā)展,這和我國能源結(jié)構(gòu)的基本國情是分不開的。通過近年的發(fā)展煤制乙二醇的品質(zhì)穩(wěn)步提升,技術(shù)突飛猛進(jìn)。煤制乙二醇在紫外透光率、乙二醇純度和醛含量的幾項(xiàng)重要指標(biāo)已完全可以達(dá)到甚至優(yōu)于國家標(biāo)準(zhǔn)。

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