陳 康,李亞儒
(南京林業(yè)大學(xué)理學(xué)院,江蘇 南京 210037)
木塑復(fù)合材料,簡稱WPC,是由熱塑性塑料作為基體材料,植物纖維作為增強(qiáng)材料復(fù)合而成的一種聚合物基復(fù)合材料。作為木塑復(fù)合材料的熱塑性基體塑料主要包括:PP、PE、PVC、PS等,木粉通常采用楊木粉、桉木粉、竹粉等?,F(xiàn)階段木塑復(fù)合材料的制備工藝主要是擠出成型和模壓成型,將木粉與塑料經(jīng)高速混合機(jī)混合均勻后,加入擠出機(jī)中(通常使用雙螺桿擠出機(jī)),熔融共混后從特定形狀的出料口擠出成型,或者直接將物料熔融共混后注入磨具中壓制成型,最后根據(jù)需要可以對(duì)成型的木塑復(fù)合材料進(jìn)行加工處理。
木塑復(fù)合材料現(xiàn)已應(yīng)用于包裝、建筑、園林庭院、汽車內(nèi)飾等領(lǐng)域,但是木塑復(fù)合材料的力學(xué)性能不高及耐水性能差一直限制其更加廣泛的使用,科研人員也致力于開發(fā)新型的高強(qiáng)木塑復(fù)合材料。
本文主要從木粉粒徑、木粉填充量、基體塑料種類、加工工藝和原料前處理展開,探究木塑復(fù)合材料的力學(xué)性能特點(diǎn),并介紹改性研究的發(fā)展現(xiàn)狀。
強(qiáng)度反映了材料抵抗破壞的能力,往往是復(fù)合材料增強(qiáng)改性的研究重點(diǎn)。影響木塑復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度等力學(xué)性能的主要因素有植物纖維種類、含量、粒徑分布,基體塑料的種類,助劑的使用,成型工藝等。一般而言,在一定程度上植物纖維粉末的粒徑越小、分布越均勻所制得的木塑復(fù)合材料強(qiáng)度越高。
宋麗賢等[1]利用桉木粉制備出PVC基的木塑復(fù)合材料,探究了木粉粒徑大小對(duì)材料強(qiáng)度的影響。首先用10%的NaOH溶液對(duì)桉木粉進(jìn)行了預(yù)處理,然后將處理后的木粉與PVC經(jīng)高速混合機(jī)混合均勻后,經(jīng)熔融、混煉、模壓成型后制備出木塑復(fù)合材料。實(shí)驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn):復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度隨著木粉粒徑的減小呈現(xiàn)出先增大后減小的趨勢,在粒徑為70~80目時(shí)出現(xiàn)強(qiáng)度峰值。由于木粉粒徑的減小,大顆粒木粉所造成的應(yīng)力集中現(xiàn)象消失,木粉與PVC的混合狀況變好,木粉在基體塑料中形成連續(xù)相,對(duì)材料起到增強(qiáng)作用。但隨著木粉粒徑的繼續(xù)降低,木粉在基體塑料中出現(xiàn)團(tuán)聚現(xiàn)象,同時(shí)木粉表面的粗糙度隨著粒徑的下降而變小,對(duì)基體塑料的附著力變差,降低了復(fù)合材料混合的均勻性,易造成應(yīng)力集中,使得材料拉伸強(qiáng)度下降。
李蘭杰等[2]研究了木粉粒徑對(duì)HDPE基復(fù)合材料力學(xué)性能的影響。結(jié)果表明:粒徑較大的木粉有利于復(fù)合材料彎曲強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度的提高,與粒徑大小為100μm的木粉相比,850μm的木粉制得的復(fù)合材料彎曲強(qiáng)度、彎曲模量和沖擊強(qiáng)度分別提高10.4%、56.3%和14.6%,增強(qiáng)效果明顯。
木粉的填充量對(duì)木塑復(fù)合材料的力學(xué)性能也具有一定的影響。在木粉添加量較少時(shí),粉體在塑料中的呈現(xiàn)不均勻“海島狀”分布,易造成應(yīng)力集中現(xiàn)象,并且在外力的持續(xù)作用下,分散的木粉顆粒周圍形成銀紋,應(yīng)力增大時(shí)銀紋擴(kuò)增,最終導(dǎo)致材料發(fā)生斷裂,使得復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度較差。木粉含量增加到一定程度時(shí),粉體之間相互接觸,發(fā)生交叉甚至纏繞現(xiàn)象,在受到應(yīng)力作用時(shí),纖維之間相互牽制,使得材料能夠承受更大的作用力,起增強(qiáng)作用,拉伸強(qiáng)度增大。當(dāng)木粉含量進(jìn)一步增大時(shí),材料的拉伸強(qiáng)度趨于平穩(wěn),木粉含量不再是主要的影響因素。
王自瑛等[3]利用擠出成型的方法制備出了HDPE基的木塑復(fù)合材料,探究了木粉添加量對(duì)材料靜態(tài)力學(xué)性能和動(dòng)態(tài)力學(xué)性能的影響。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn):木粉填充量在50%~70%時(shí),拉伸強(qiáng)度與沖擊強(qiáng)度受木粉添加量的影響較小,隨著添加量的增加表現(xiàn)出先增大后減小的趨勢,但變化程度較小,當(dāng)木粉填充量超過80%時(shí),拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度急劇下降,這是因?yàn)槟痉厶砑恿康揭欢ǔ潭群笤诨w塑料中發(fā)生了團(tuán)聚,嚴(yán)重影響復(fù)合材料的力學(xué)性能。動(dòng)態(tài)熱機(jī)械分析表明復(fù)合材料的儲(chǔ)能模量和損耗模量均隨著木粉添加量的增高而增大。
高分子材料的性能往往取決于分子結(jié)構(gòu)的類型和鏈段運(yùn)動(dòng)的方式。柔順性好的高分子結(jié)構(gòu)往往賦予聚合物優(yōu)異的韌性,高分子結(jié)構(gòu)中存在的剛性基團(tuán)往往會(huì)提供聚合物卓越的剛性;晶體高分子鏈段被凍結(jié)在晶體結(jié)構(gòu)中,即使在受到外力作用下也無法自由移動(dòng),非晶高分子鏈段無規(guī)排列,在受到外力作用時(shí)會(huì)出現(xiàn)強(qiáng)迫高彈形變。因此,基體塑料的種類對(duì)木塑復(fù)合材料的力學(xué)性能有著較大的影響。
以LDPE和HDPE基的木塑復(fù)合材料為例,HDPE基的拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度均要明顯強(qiáng)于LDPE基,這是因?yàn)镠DPE的高分子鏈結(jié)構(gòu)規(guī)整,在熔融加工形成復(fù)合材料的過程中,分子鏈排列緊密,范德華作用力大大增強(qiáng),使得材料的強(qiáng)度提高。以HDPE和PP基的木塑復(fù)合材料為例,HDPE基的彎曲強(qiáng)度較高,這是因?yàn)镠DPE的熔點(diǎn)較低,在與木粉熔融共混的過程中,混合體系粘度降低,使得材料混合均勻,導(dǎo)致HDPE基木塑復(fù)合材料的彎曲強(qiáng)度更高。
孫曉民等[4]探究不同基體塑料,如PE、PP、PVC,對(duì)木塑復(fù)合材料力學(xué)性能的影響。實(shí)驗(yàn)得出結(jié)論:不同的塑料基體對(duì)復(fù)合材料的性能會(huì)產(chǎn)生不同的影響,PE、PP、PVC基的木塑復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率并無明顯差距;PVC基的彎曲強(qiáng)度和彎曲模量分別達(dá)到了48.29MPa和3.78GPa,較PE基分別提升了28.37%、50.87%;PE基的韌性最佳,室溫下,缺口沖擊強(qiáng)度達(dá)到了4.93kJ·m-2。
周雷[5]以聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯-1,4-環(huán)己二甲醇酯(PETG)為基體塑料采用熱壓成型的方式制備了纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的木塑復(fù)合材料,先用高速混合機(jī)將原料混合30min,在溫度為190℃,壓力為10MPa的條件下熱壓10min使材料成型,經(jīng)過力學(xué)性能測試后發(fā)現(xiàn),纖維顆粒尺寸在60~80目時(shí),復(fù)合材料的彎曲強(qiáng)度達(dá)到最大值,為81.74MPa。PETG基的木塑復(fù)合材料從綜合力學(xué)性能上來說是優(yōu)于PE基材料的。
不同的加工成型方式對(duì)木塑復(fù)合材料的性能影響是不同的。木塑復(fù)合材料的成型工藝可分為熱壓法一次成型和擠出注塑二次成型,當(dāng)采用擠出注塑成型方式時(shí),擠出溫度、螺桿轉(zhuǎn)速、擠出壓力等都會(huì)影響復(fù)合材料的力學(xué)性能。
趙忠玉[6]介紹了擠出注塑成型時(shí)加工工藝的參數(shù)設(shè)置對(duì)材料力學(xué)性能的影響。物料混合區(qū)的溫度較低時(shí),基體塑料粘度較大,導(dǎo)致擠出效率下降,溫度較高時(shí),可能會(huì)導(dǎo)致木粉焦化,影響復(fù)合效果;螺桿轉(zhuǎn)速較快時(shí),物料混合不均勻,導(dǎo)致出現(xiàn)內(nèi)應(yīng)力,降低產(chǎn)品外觀效果和使用性能,螺桿轉(zhuǎn)速較慢時(shí)會(huì)導(dǎo)致出料速率變慢,影響生產(chǎn)效率;合適的擠出壓力有利于物料混合,提高力學(xué)性能強(qiáng)度,壓力過高時(shí)會(huì)導(dǎo)致出料不均勻,甚至不成型,壓力過低時(shí)擠出物料密度下降,力學(xué)強(qiáng)度降低,并且導(dǎo)致產(chǎn)品表面出現(xiàn)不均勻紋路。
徐冬梅等[7]采用正交試驗(yàn)探究了木塑復(fù)合材料擠出成型最佳的工藝參數(shù)。主機(jī)頻率和喂料頻率分別為10Hz、8Hz,擠出機(jī)七個(gè)區(qū)段溫度階段遞增,由150℃升至180℃,每區(qū)段升溫5℃,機(jī)頭溫度設(shè)定為175℃,此時(shí)擠出成型的木塑復(fù)合材料品質(zhì)最佳。
朱嫻等[8]探究了木塑復(fù)合材料模壓成型和擠出成型的性能對(duì)比,實(shí)驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn),模壓成型制備的復(fù)合材料在拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度、斷裂伸長率等方面均要優(yōu)于擠出成型工藝,這是因?yàn)槟撼尚蛯?duì)于木粉和塑料的混合效果更明顯,相容性更高,力學(xué)性能更強(qiáng),而擠出成型的方式存在較大的切應(yīng)力使得木粉在混合過程中被切斷,纖維長度減小,在基體中的取向程度降低,導(dǎo)致力學(xué)性能不高。
復(fù)合材料由基體相、增強(qiáng)相和界面相組成,基體材料與增強(qiáng)材料復(fù)合使得材料性能顯著提升的根本原因是界面效應(yīng)所產(chǎn)生的協(xié)同作用,因此提高復(fù)合材料的界面相容性往往會(huì)大幅度提升材料的力學(xué)性能。木塑復(fù)合材料提升界面相容性的方法主要是添加偶聯(lián)劑和相容劑,偶聯(lián)劑和相容劑都具有兩親結(jié)構(gòu),疏水端與非極性基體塑料具有很好的相容性,親水端能夠與纖維粉末形成氫鍵或發(fā)生縮合反應(yīng),最終使得纖維粉末與基體塑料具有較好的相容性,并提升粉體分散的均勻性。
張文杰[9]探究了硅烷偶聯(lián)劑的添加量對(duì)聚丙烯基木塑復(fù)合材料力學(xué)性能的影響,實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),隨著硅烷偶聯(lián)劑KH550添加量的增多,復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度均呈現(xiàn)先增后減的趨勢,7%的KH550添加量時(shí)達(dá)到峰值,拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度分別達(dá)到38.8MPa、201.2J·m-2,較未添加時(shí)分別增強(qiáng)了11.9%、45.6%,KH550添加量低于7%時(shí),偶聯(lián)劑的兩親結(jié)構(gòu)提升了聚丙烯和木粉的相容性,使得力學(xué)性能提升,當(dāng)添加量高于7%時(shí),偶聯(lián)劑可能在復(fù)合體系中聚集或形成弱界面層,降低了界面相容效果。
曹金星等[10]利用亞臨界流體擠出技術(shù)對(duì)PP基木塑復(fù)合材料進(jìn)行了界面相容改性處理,探究了以PP-g-MAH作為相容劑對(duì)復(fù)合材料力學(xué)性能的增強(qiáng)。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),添加PP-g-MAH的質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到10%時(shí)復(fù)合材料的綜合力學(xué)性能最佳,復(fù)合體系中PP-g-MAH起到了類似"橋梁"的作用,提高了木粉與PP的相容性,進(jìn)而增加了力學(xué)強(qiáng)度,F(xiàn)TIR證實(shí)PP-g-MAH與木粉上裸露的羥基發(fā)生了酯化反應(yīng),在木粉顆粒上鍵接了相容劑分子,最終與PP基體達(dá)到分子水平上的混合,宏觀上表現(xiàn)出力學(xué)性能的提高。
木塑復(fù)合材料發(fā)展至今遭遇了很多問題,也攻克了很多難關(guān),其中木塑材料的力學(xué)性能的改善更是科研人員研究的重點(diǎn),投入了大量的時(shí)間和精力去探究影響木塑材料力學(xué)強(qiáng)度的微觀因素,包括纖維粉末粒徑的大小、纖維粉末的填充量、基體塑料的種類、加工工藝和改性處理等。木塑材料的開發(fā)已取得了很多卓越的成就,但仍存在不足之處,比如密度高、耐熱性和耐老化性差、造價(jià)昂貴等,這些都是未來木塑復(fù)合材料發(fā)展的主要障礙,需要我們廣大科研和工程技術(shù)人員的不斷努力。