(中國(guó)石油獨(dú)山子石化公司乙烯廠中心化驗(yàn)室， 獨(dú)山子 833699)

液化氣中氧化物的分析，采用外標(biāo)法，外標(biāo)法進(jìn)樣量的多少直接影響結(jié)果的準(zhǔn)確度，進(jìn)樣墊是否漏樣，進(jìn)樣針是否泄漏，操作者水平不同諸多因素影響，如何知曉進(jìn)樣量的準(zhǔn)確，有沒(méi)有一個(gè)可以檢測(cè)的標(biāo)準(zhǔn)，在多年的實(shí)踐中發(fā)現(xiàn)，樣品中溶劑峰的高低可以作為進(jìn)樣量是否準(zhǔn)確的參考，文中通過(guò)兩臺(tái)不同儀器，不同操作參數(shù)，選取不同樣品分別分析，以此來(lái)驗(yàn)證溶劑峰峰高對(duì)分析結(jié)果準(zhǔn)確度的影響。

1 方法原理

在規(guī)定條件下，將一定量試樣注入色譜分析系統(tǒng)，樣品經(jīng)載氣帶入色譜柱進(jìn)行分離，在一定的時(shí)間內(nèi)將含氧化合物的組分進(jìn)行分離，用氫火焰離子化檢測(cè)器[1]測(cè)定試樣中微量二甲醚、甲基叔丁基醚和甲醇等含氧化合物，并按外標(biāo)法定量。

2 材料及試劑

2.1 氦氣

純度大于99.99%，經(jīng)硅膠、5A分子篩和活性碳干燥、凈化。

2.2 氫氣

純度大于99.99%，經(jīng)硅膠、5A分子篩和活性碳干燥、凈化。

2.3 壓縮空氣

經(jīng)硅膠、5A分子篩和活性碳干燥、凈化。

3 儀器

3.1 氣相色譜儀

配置氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)的氣相色譜儀。儀器對(duì)本標(biāo)準(zhǔn)所規(guī)定的最低測(cè)定濃度的雜質(zhì)所產(chǎn)生的峰高應(yīng)至少大于噪音的兩倍。

3.2 色譜柱及操作條件

色譜柱及操作條件表1。

表1 色譜柱及操作條件

4 分析步驟

4.1 儀器準(zhǔn)備

色譜儀啟動(dòng)后進(jìn)行必要的調(diào)節(jié)，以達(dá)到表1所列的條件或滿(mǎn)足同等分離的其他適宜條件。儀器穩(wěn)定后即可進(jìn)行測(cè)定。

4.2 標(biāo)樣測(cè)定及樣品測(cè)定

用由國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化行政主管部門(mén)認(rèn)可、批準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)氣，選用與樣品組分含量大致相當(dāng)?shù)幕旌蠚鉃闃?biāo)準(zhǔn)氣，取平行測(cè)定的峰面積計(jì)算外標(biāo)校正因子，按下式進(jìn)行計(jì)算二甲醚、甲基叔丁基醚和甲醇等含氧化合物的校正因子[2]：

式中：fi：外標(biāo)校正因子；

Ci標(biāo)： 標(biāo)準(zhǔn)樣中待測(cè)組分的濃度mL/m3；

Ai平：標(biāo)準(zhǔn)樣中待測(cè)組分的平均峰面積。

5 結(jié)果與討論

選取10組不同產(chǎn)地的液化氣，選用兩臺(tái)分析儀器，分別測(cè)定其詳細(xì)組分，然后測(cè)定其氧化物，觀測(cè)溶劑峰高度，不同組分如表2、表3所示，溶劑峰高度如圖1、圖2所示。

表2 1#色譜儀測(cè)定不同產(chǎn)地液化氣組分和氧化物

圖1 1#色譜儀不同產(chǎn)地液化氣溶劑峰峰高

圖1表明，不同產(chǎn)地的液化氣各組分濃度不同，氧化物含量差別較大，但是外標(biāo)法測(cè)定氧化物對(duì)其溶劑峰峰高影響較小，基本峰高均高于1500000。

表3 2#色譜儀測(cè)定不同產(chǎn)地液化氣組分和氧化物

圖2 2#色譜儀測(cè)定不同產(chǎn)地液化氣溶劑峰峰高

圖2可以看出，對(duì)于不同產(chǎn)地的液化氣，其不同組分和氧化物對(duì)溶劑峰的峰高影響較小，2#儀器10組液化氣的氧化物溶劑峰峰高均在100000以上，2#儀器的標(biāo)準(zhǔn)樣品峰高為1200000，與分析樣品基本保持一致。

圖1與圖2比較可以得出，不同組分的液化氣在同一儀器上，用外標(biāo)法測(cè)定氧化物溶劑峰的峰高保持基本一致，不同儀器因其分析柱的不同，分析條件的差異表現(xiàn)為不同的峰高。

從圖3和圖4以及表4中可以看出，兩臺(tái)儀器采用不同的操作條件，反應(yīng)不同的峰高，對(duì)于標(biāo)樣結(jié)果的重現(xiàn)性滿(mǎn)足分析要求。

圖3 1#色譜儀標(biāo)樣溶劑峰高

圖4 2#色譜儀標(biāo)樣溶劑峰高

組成1#儀器2#儀器平均值RSD(%)二甲醚1995202820521985205220152021139甲基叔丁基醚9810610610910298103444甲醇302301324287293288299458

6 結(jié)論

(1)針對(duì)不同產(chǎn)地的液化氣，組份的不同對(duì)于外標(biāo)法測(cè)定氧化物溶劑峰的峰高影響較小，基本保持一致。

(2)對(duì)于用外標(biāo)法分析液化氣中氧化物，溶劑峰的峰高可以作為進(jìn)樣量的相對(duì)參考。

(3)對(duì)于不同的儀器，溶劑峰的峰高受儀器本身及操作參數(shù)的不同而不同，但是可以參考標(biāo)樣的峰高進(jìn)行判斷進(jìn)樣量的多少。

(4)對(duì)于明顯低于標(biāo)準(zhǔn)峰高的分析樣品，可以視為進(jìn)樣量發(fā)生變化，查找原因后，重新分析結(jié)果。

[1]王珍.化驗(yàn)員讀本 下冊(cè).(4版). 北京：化學(xué)工業(yè)出版杜，2004：323.

[2]SH/T1547-2004(2009) 工業(yè)用1-丁烯中微量甲醇和甲基叔丁基醚的測(cè)定.