王英

[摘? ?要]鹽類水解知識(shí)在鹽溶液酸堿性判斷、離子濃度大小、離子種類判斷中有著廣泛的應(yīng)用，因此有必要針對(duì)不同鹽類的水解情況，歸納鹽類水解反應(yīng)的具體情形以及相關(guān)知識(shí)，結(jié)合實(shí)例剖析鹽類水解核心知識(shí)的解題應(yīng)用。

[關(guān)鍵詞]鹽類水解;酸堿性;離子濃度;離子種類

[中圖分類號(hào)]? ?G633.8? ? ? ? [文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼]? ?A? ? ? ? [文章編號(hào)]? ?1674-6058（2018）35-0072-02

高中化學(xué)的鹽類水解是高考的必考內(nèi)容，其中涵蓋的知識(shí)點(diǎn)眾多，掌握鹽類水解的核心內(nèi)容，并靈活運(yùn)用水解知識(shí)解決相關(guān)題目是高考對(duì)該內(nèi)容的基本要求。下面將對(duì)鹽類水解的核心知識(shí)進(jìn)行總結(jié)，并結(jié)合考題探討鹽類水解知識(shí)的解題應(yīng)用。

一、鹽類水解的核心知識(shí)

1.強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽

強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽是指由強(qiáng)酸和強(qiáng)堿經(jīng)中和反應(yīng)生成的鹽，由強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽電離出的陰、陽離子均不與水電離出的H+和OH-結(jié)合，不會(huì)有弱電解質(zhì)的生成，水的電離平衡也就不會(huì)受到影響，因此強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽不水解，溶液呈中性，室溫條件下溶液的pH為7，如NaCl。

2.強(qiáng)酸弱堿鹽

強(qiáng)酸弱堿鹽是指由強(qiáng)酸和弱堿經(jīng)中和反應(yīng)生成的鹽，其對(duì)應(yīng)的堿為弱堿，因此強(qiáng)酸弱堿鹽電離出的弱堿陽離子會(huì)與水電離出的OH-進(jìn)行水解，由于OH-的濃度降低會(huì)促進(jìn)水的電離，使得溶液呈酸性。以NH4Cl為例，[NH+4]水解的離子方程式為：[NH+4]+H2O[ ? ]NH3·H2O+H+。

3.弱酸強(qiáng)堿鹽

弱酸強(qiáng)堿鹽是指由弱酸和強(qiáng)堿經(jīng)中和反應(yīng)生成的鹽，其對(duì)應(yīng)的酸為弱酸，因此弱酸強(qiáng)堿鹽電離出的弱酸陰離子會(huì)與水電離出的H+進(jìn)行水解，由于H+的濃度降低同樣會(huì)促進(jìn)水的電離，使得溶液呈堿性。以CH3COONa為例，CH3COO-水解的離子方程式為：CH3COO-+ H2O[ ? ]CH3COOH+OH-。對(duì)于多元弱酸鹽的水解書寫需要進(jìn)行分步處理，第一步的水解最為容易，以K2CO3為例，[CO2-3]水解的離子方程式為：[CO2-3+H2O?HCO-3+OH-]，[HCO-3+H2O=H2CO3+OH-]。

4.弱酸弱堿鹽

弱酸弱堿鹽是指由弱酸和弱堿經(jīng)中和反應(yīng)生成的鹽，其對(duì)應(yīng)的酸和堿分別為弱酸和弱堿，因此弱酸弱堿鹽電離出的弱酸陰離子會(huì)與水電離出的H+進(jìn)行水解，弱堿陽離子會(huì)與OH-水解，由于H+和OH-的濃度均降低，因此會(huì)促進(jìn)水的電離，溶液的酸堿性由最弱的離子來決定，即誰弱顯誰性。

5.一般規(guī)律

鹽類水解的一般規(guī)律為：誰弱誰水解，越弱越水解。據(jù)此可以對(duì)溶液的酸堿性作出判斷，如同等條件下HCN的酸性弱于CH3COOH，則對(duì)應(yīng)的NaCN溶液的堿性強(qiáng)于CH3COONa溶液的堿性。

二、鹽類水解知識(shí)的解題應(yīng)用

1.分析鹽溶液的酸堿性

【例1】在室溫條件下有濃度為0.10 mol/L的氨水，則下列選項(xiàng)的敘述正確的是（）。

A. 氨水與AlCl3溶液進(jìn)行反應(yīng)，其離子方程式為Al3++3OH-=Al（OH）3

B. 對(duì)氨水進(jìn)行加水稀釋后，溶液中的[NH+4]和OH-的濃度會(huì)增大

C. 用HNO3溶液來中和氨水，結(jié)束后溶液不為中性

D. 氨水溶液的pH為13

解析：A選項(xiàng)，由于NH3·H2O為弱堿，因此在書寫與AlCl3溶液反應(yīng)的離子方程式時(shí)不能將其拆開，故錯(cuò)誤;B選項(xiàng)，向氨水中加水稀釋，由于溶液的體積變大，但溶質(zhì)變化不大，因此[NH+4]和OH-的濃度會(huì)變小，故錯(cuò)誤;C選項(xiàng)，用HNO3溶液中和氨水，最后會(huì)生成NH4NO3溶液，其為強(qiáng)酸弱堿鹽，溶液呈酸性，故正確;D選項(xiàng)，氨水的濃度為0.10 mol/L，但由于其為弱堿，會(huì)部分電離，因此pH應(yīng)略小于13，故錯(cuò)誤。答案為C。

[評(píng)析]利用鹽類水解知識(shí)判斷溶液的酸堿性可以依據(jù)下述口訣：無弱不水解，有弱才水解，誰弱誰水解，誰弱顯誰性，弱弱具體定。一般強(qiáng)酸弱堿鹽的溶液為酸性，弱酸強(qiáng)堿鹽的溶液為堿性，依據(jù)該知識(shí)可以快速對(duì)溶液的酸堿性做出判斷。

2.比較鹽溶液中的離子濃度大小

【例2】有體積為Va、濃度為0.05 mol/L的CH3COOH溶液和體積為Vb、濃度為0.05 mol/L的KOH溶液，現(xiàn)將CH3COOH加入到KOH溶液中，則下列的濃度關(guān)系判斷錯(cuò)誤的是（）。

A. 當(dāng)Va>Vb時(shí)，c（CH3COOH）+c（CH3COO-）>c（K+）

B. 當(dāng)Va=Vb時(shí)，c（CH3COOH）+c（H+）>c（OH-）

C. 當(dāng)Va<Vb時(shí)，c（CH3COOH）>c（K+）>c（OH-）>c（H+）

D. 當(dāng)Va和Vb為任意比例時(shí)，都有c（K+）+ c（H+）= c（OH-）+ c（CH3COO-）

解析：CH3COOH為弱酸，其對(duì)應(yīng)的鹽溶液會(huì)發(fā)生水解，分析離子濃度需結(jié)合鹽類水解知識(shí)進(jìn)行判斷。A選項(xiàng)，當(dāng)Va>Vb時(shí)，CH3COOH是相對(duì)過量的，由物料守恒可得n（CH3COOH）+n（CH3COO-）=0.05Va mol，而n（K+）=0.05Vb mol，故正確;B選項(xiàng)，Va=Vb時(shí)，恰好生成CH3COOK，由于CH3COO-會(huì)發(fā)生水解，溶液為堿性，則有c（OH-）> c（H+），再根據(jù)質(zhì)子守恒可判斷B正確;C選項(xiàng)，當(dāng)Va<Vb時(shí)KOH相對(duì)過量，而當(dāng)KOH滴加足夠多時(shí)，可能有c（K+）> c（CH3COOH），故錯(cuò)誤;D選項(xiàng)的關(guān)系式由電荷守恒可得，和溶液滴加的體積無關(guān)，故正確。答案為C。

[評(píng)析]利用鹽類水解知識(shí)分析溶液中離子的相對(duì)濃度時(shí)，除了需要利用水解規(guī)律，還需要利用物質(zhì)的電離、電荷守恒、質(zhì)子守恒和物料守恒等。解題時(shí)首先判斷溶液中是否存在弱離子，然后依據(jù)水解理論準(zhǔn)確寫出其水解方程式，最后根據(jù)上述三個(gè)守恒定律來寫出離子濃度關(guān)系式，并判斷離子濃度大小。而對(duì)于酸堿中和滴定中離子濃度的判斷，則需要充分考慮酸、堿溶液的體積大小，再從是否過量的角度來加以分析。

3.判斷溶液中的離子種類

【例3】H2C2O4為二元弱酸，現(xiàn)在溫度為20℃的條件下配制了一組微粒濃度關(guān)系為c（H2C2O4）+ c（[HC2O-4]）+ c（HC2[O-4]）=0.100 mol/L的二元弱酸H2C2O4和NaOH的混合液，右圖為混合溶液中的部分離子隨pH變化的曲線圖，則下列選項(xiàng)的特定溶液中的微粒種類及濃度關(guān)系一定正確的是（? ?）。

A.在pH為2.5的溶液中，c（H2C2O4）+c（C2[O2-4]）>c（HC2[O-4]）

B.在c（Na+）= 0.100 mol/L的溶液中，c（H+）+c（H2C2O4）= c（OH-）+c（[C2O2-4]）

C. 在c（[HC2O-4]）=c（[C2O2-4]）的溶液中，c（Na+）>0.100 mol/L+ c（[HC2O-4]）

D.在pH為7的溶液中，c （Na+）>2 c（[C2O2-4]）

解析：A選項(xiàng)，溶液的pH為2.5，由圖像可知溶液中含有微粒H2C2O4、[HC2O-4]和[C2O2-4]，且它們之間的關(guān)系為c（H2C2O4）+c（[C2O2-4]）<c（[HC2O-4]），故錯(cuò)誤;B選項(xiàng)，c（Na+）= 0.100 mol/L的溶液中，根據(jù)微粒的守恒定律可得c（H+）+c（H2C2O4）= c（OH-）+c（[C2O2-4]），故正確;C選項(xiàng)，在c（[HC2O-4]）= c（[C2O2-4]）的溶液中，即曲線的交點(diǎn)處，此時(shí)c（[HC2O-4]）和c（[C2O2-4]）均為0.05 mol/L，則c（Na+）為0.15 mol/L，但由于水解的原因，c（Na+）<0.100 mol/L+ c（[HC2O-4]），故錯(cuò)誤;D選項(xiàng)，溶液pH為7時(shí)，溶液為Na2C2O4溶液，溶液中的微粒有[C2O2-4]、H+、Na+、OH-，由于[C2O2-4]會(huì)發(fā)生水解，則c（Na+）>2c（[C2O2-4]），故正確。答案為B、D。

[評(píng)析]對(duì)于鹽溶液中離子種類的判斷，首先需要確定溶液的具體情況，如溶液的酸堿性以及相關(guān)濃度，然后明確溶液中哪些離子為弱離子會(huì)發(fā)生水解，然后結(jié)合鹽類水解的影響因素來分析判斷;對(duì)于其中的溶液關(guān)系分析，同樣可以結(jié)合鹽類水解常用的守恒定律。

（責(zé)任編輯 羅 艷）