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        有色金屬礦物中硫資源的回收及綜合利用研究

        2018-02-01 06:30:53黃小龍秦風(fēng)華周亞萍
        世界有色金屬 2018年8期
        關(guān)鍵詞:氧化鈣二甲苯吸收劑

        黃小龍,秦風(fēng)華,周亞萍

        (1.廣西壯族自治區(qū)第六地質(zhì)隊(duì),廣西 貴港 537100;2.貴港市港北區(qū)大圩鎮(zhèn)第一初級中學(xué),廣西 貴港 537100)

        在有色金屬礦物冶煉過程中,所產(chǎn)生的煙氣與廢物往往直接排出,在這些煙氣與廢物當(dāng)中,含有大量硫元素,如果直接排放,不僅會(huì)造成環(huán)境污染,而且還浪費(fèi)資源。因此,有必要采取合理可行的技術(shù)措施對硫資源進(jìn)行回收與綜合利用。

        1 火法冶煉中的硫資源回收與資源化

        1.1 濕法

        (1)石灰石-石膏法:該方法是現(xiàn)階段國際上應(yīng)用最多也是最成熟的方法,主要具有以下優(yōu)勢:效率高,常規(guī)條件下的脫硫效率可以達(dá)到90%以上;可充分利用吸收劑,常規(guī)條件下的利用率可以達(dá)到90%以上;所用設(shè)備的實(shí)際運(yùn)轉(zhuǎn)率很高,常規(guī)條件下可以達(dá)到90%以上[1]。

        (2)堿性溶液法:①鈉堿法,利用含鈉的堿溶液對二氧化硫進(jìn)行吸收,目前已經(jīng)成功開發(fā)出很多配套工藝。但該方法也存在一些問題,如設(shè)備腐蝕情況較為嚴(yán)重,所排廢液需要進(jìn)行處理以后才可以排放。②氨堿法,利用氨水作為吸收劑,在吸收二氧化硫以后,生成亞硫酸銨。對吸收液進(jìn)行酸化,能制得銨鹽與二氧化硫;對吸收液進(jìn)行加工,生成不同的亞硫酸銨,在造紙業(yè)中直接取代燒堿。③雙堿法,利用堿溶液對二氧化硫進(jìn)行吸收后,與石灰乳等堿進(jìn)行反應(yīng),促使二氧化硫生成硫酸鈣。這一方法能使用石灰石對煙氣進(jìn)行處理,不僅經(jīng)濟(jì)合理,而且還能防止堵塞等問題的產(chǎn)生。

        (3)海水吸收法:將海水直接作為脫硫劑,對二氧化硫進(jìn)行吸收。這套工藝十分簡單,由吸收塔與曝氣池構(gòu)成?;静恍枰捎闷渌O(shè)備與試劑,也沒有廢水與廢料產(chǎn)生,具有造價(jià)低、效率高等優(yōu)勢,目前在很多國家都得到了高度重視[2]。

        1.2 半干法

        (1)旋噴噴霧干燥法:將氧化鈣作為吸收劑,根據(jù)噴霧干燥基本原理,以霧狀形式向吸收塔中噴入吸收劑,對二氧化硫進(jìn)行吸收,其脫硫率為80%~85%。相較于普通濕法,該方法成本低、能耗低,且設(shè)備簡單,沒有廢水產(chǎn)生,然而在控制情況較差時(shí),在管道、儲(chǔ)漿池中產(chǎn)生結(jié)垢。

        (2)爐內(nèi)噴鈣增濕活化法:該方法雖然脫硫效率一般,但前期投資與運(yùn)行費(fèi)用都很低。分以下兩個(gè)階段完成脫硫:第一階段為向燃燒區(qū)持續(xù)噴入石灰石粉末,通過煅燒產(chǎn)生二氧化碳與氧化鈣,其中的氧化鈣和二氧化硫發(fā)生反應(yīng),生成亞硫酸鈣。第二階段為向增濕活化器當(dāng)中噴入液滴,和氧化鈣發(fā)生接觸后,生成氫氧化鈣,與二氧化硫反應(yīng)后,生成亞硫酸鈣,最后于增濕段形成固體粉末。

        (3)干式循環(huán)流化床法:該方法最早由清華同方公司提出,采用石灰漿為脫硫劑,煙氣通過循環(huán)流化床的底部進(jìn)入到反應(yīng)塔當(dāng)中,和石灰漿發(fā)生脫硫反應(yīng),以此去除二氧化硫。該方法主要具有以下特點(diǎn):高效、經(jīng)濟(jì)合理,能對脫硫劑進(jìn)行循環(huán)使用。

        1.3 干法

        (1)荷電干式噴射脫硫法:該方法是全新的干法脫硫措施,這項(xiàng)技術(shù)的核心在于將氫氧化鈣作為吸收劑,將其以較高的速度通過充電區(qū),獲得負(fù)電荷以后,噴射至煙氣當(dāng)中,通過擴(kuò)散變成懸濁狀。此時(shí),吸收劑的粒子將完全暴露,和二氧化硫直接反應(yīng),并且電暈還能增強(qiáng)活性,加快反應(yīng)速度,保證脫硫效率。

        (2)等離子體法:該方法利用電子對煙氣當(dāng)中的大分子進(jìn)行電力或激活,進(jìn)而產(chǎn)生離子等不同的活性粒子,因這些粒子有很強(qiáng)的氧化性,能對二氧化硫及氮氧化物進(jìn)行氧化,此時(shí)注入氨以后,可以得到硝銨化肥。

        2 濕法冶金中的硫資源回收與資源化

        2.1 物理法

        (1)浮選法:該方法所用工藝十分簡單,僅加入適量輕油就能實(shí)現(xiàn)浮選。但也存在所得硫磺品位相對較低等缺陷,所以只可以用于富集硫。

        (2)熱過濾法:該方法基本原理為當(dāng)溫度在125℃~158℃范圍內(nèi)時(shí),硫粘度較低,通過過濾能將硫從其它物料中分離出來。其缺點(diǎn)為設(shè)備較為復(fù)雜,要在保溫的情況下進(jìn)行過濾,而且殘?jiān)幸埠幸欢康牧颉?/p>

        (3)高壓傾析法:該方法基本原理為借助高壓釜在進(jìn)行加壓后加熱含硫物料,將硫熔融,沉積于釜底,再通過閥門排出,進(jìn)行降溫處理后,直接得到固體產(chǎn)品。該方法的硫磺質(zhì)量也相對較低。

        (4)真空蒸餾法:該方法基本原理為在不低于450℃的溫度條件下,硫?qū)l(fā)生升華,然后通過冷凝予以回收。由于該方法成本很高,且對設(shè)備有特殊要求,所以實(shí)際應(yīng)用較少。

        2.2 化學(xué)法

        (1)硫化銨法:常溫條件下硫化銨能與硫發(fā)生反應(yīng),進(jìn)而生成多硫化銨,在溶硫之后對多硫化銨進(jìn)行過濾,通過加熱對硫化氫、硫與氨氣進(jìn)行分離。其中,硫在容器的底部集中,硫化氫與氨氣在揮發(fā)后通過冷凝能制得硫化銨,實(shí)現(xiàn)循環(huán)使用。但也存在操作環(huán)境較差的缺點(diǎn),因?yàn)榱蚧@有臭味。除此之外,硫化銨還能對硫化物產(chǎn)生溶解,所以如果物料當(dāng)中有大量的硫化物,則該方法不適用。

        (2)煤油法:充分利用煤油當(dāng)中硫由很高的溶解度的特點(diǎn),先通過加熱實(shí)現(xiàn)溶解,再實(shí)施固液分離,待冷卻至室溫后即可制得硫磺。

        (3)二甲苯法:充分利用硫在二甲苯當(dāng)中的實(shí)際溶解度伴隨溫度不斷升高而明顯變大的特點(diǎn),利用加熱后的二甲苯對硫進(jìn)行有選擇性的溶解,然后進(jìn)行過濾,待冷卻后即可析出硫磺,分離出的二甲苯循環(huán)使用。這一方法具有硫磺純度較高的優(yōu)勢,且反應(yīng)過程簡單,不會(huì)受到含硫量因素的影響等。但二甲苯有毒,且容易揮發(fā),需要在反應(yīng)中予以高度重視,做好通風(fēng)與設(shè)備密封,否則將造成人員中毒等惡劣事件。

        3 結(jié)語

        實(shí)踐表明,通過硫資源的回收與開發(fā)制成硫產(chǎn)品能獲得良好的經(jīng)濟(jì)與社會(huì)效益。然而,在實(shí)際的資源回收與綜合利用工作中,需要充分考慮下列幾點(diǎn):其一,堅(jiān)持從長遠(yuǎn)角度出發(fā),除了要滿足當(dāng)前的社會(huì)經(jīng)濟(jì)發(fā)展需要,更要保證環(huán)境效益,減小或避免因資源回收與綜合利用造成的二次污染;其二,堅(jiān)持從硫產(chǎn)品的種類、生產(chǎn)原料和運(yùn)輸?shù)冉嵌热胧?,充分結(jié)合實(shí)際情況,做好產(chǎn)品生產(chǎn)與未來開發(fā)規(guī)劃。

        [1]張利忠,周航,唐杰文.有色金屬資源勘查中野外勘查要點(diǎn)分析[J].世界有色金屬,2017(24):153+155.

        [2]陳烽.基于模糊圖像處理的有色金屬成分鑒定技術(shù)研究[J].世界有色金屬 ,2016(15):93-94.

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