馬廣賢，樊 麗

（甘肅省地礦局第四地質(zhì)礦產(chǎn)勘查院，甘肅 酒泉735000）

在礦石中金測(cè)定過(guò)程中，常用富集方法主要有火試金法、活性炭和泡塑海綿富集法?；鹪嚱鸱娏肯拇?，操作復(fù)雜，對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重，一般只在仲裁分析中應(yīng)用；活性炭相比泡沫塑料的富集容量大，且主要采用動(dòng)態(tài)吸附法，抗干擾能力較強(qiáng)，但對(duì)設(shè)備和人員操作技能要求高;泡塑海綿富集法操作簡(jiǎn)便，對(duì)設(shè)備沒(méi)有特殊要求，一般樣品均可采用該方法進(jìn)行預(yù)處理。下文結(jié)合實(shí)踐對(duì)泡塑海綿富集-原子吸收分光光度法測(cè)定含鎢鉬的金礦石中的金展開(kāi)分析，以供參考[1]。

1 實(shí)驗(yàn)部分

（1）儀器和試劑。GGX-800分光光度計(jì)，北京科創(chuàng)海光儀器廠。HY-6調(diào)速振蕩器，江蘇佳美儀器制造有限公司。金標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液:p=1mg/mL，國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心?；瘜W(xué)試劑：鹽酸、硝酸、磷酸、酒石酸、氯化鉀、硝酸銨、氯酸鉀、氯化鐵、氟化氫銨、氫氧化鉀、氫氧化鈉均為分析純?cè)噭?。泡沫塑料：將市售聚醚型聚氨酯泡塑海綿剪去邊皮后，剪成約0.3g（長(zhǎng)3厘米、寬1厘米、高1厘米）塊狀,用(1+99) 氫氧化鉀或氫氧化鈉堿溶液浸泡一夜后，用水漂洗干凈，存放在塑料盒中備用，用前用水潤(rùn)濕海綿。

（2）工作曲線。用濃度為1mg/mL的金國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，以5%王水逐級(jí)稀釋成10uɡ/mL的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液;取該標(biāo)準(zhǔn)工作溶液0，0.25，0.50，1.00，2.00，5.00，7.50，10.00mL于一組錐形瓶中，分別加入20mL(1+1)王水、3mL10%FeC13溶液，以下步驟同樣品分析流程。

（2）實(shí)驗(yàn)方法。稱(chēng)取10.0g～20.0g試樣(視金和鎢鉬的含量而定，粒度加工成200目)于40mL瓷坩堝中，放入馬弗爐400℃焙燒0.5h～1h，再升溫至680℃并保50分鐘，取出冷卻。將試樣轉(zhuǎn)移至250mL錐形瓶中，加入0.5gNH4HF2,1gKC103，用水潤(rùn)濕并搖散，加入新配制的(1+1)王水40mL，蓋上瓷坩堝蓋，于低溫電爐上微沸35min以上，取下坩堝蓋。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

（1）鎢鋁干擾泡塑海綿富集解脫金的機(jī)理鑒于酒石酸、磷酸可以有效防止鎢鉬的水解，本文首先進(jìn)行了對(duì)待測(cè)礦石樣品加入酒石酸以及用磷酸稀釋待測(cè)溶液的實(shí)驗(yàn)，測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值相差甚大，說(shuō)明即使酒石酸、磷酸解除了鎢、鉬的水解，依然還有其他因素在干擾泡塑海綿的吸附和解脫過(guò)程。

按照以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果，依次做了下面兩組實(shí)驗(yàn)：稱(chēng)取上述樣品各2份，采取常規(guī)方法王水熔礦，在樣品分解結(jié)束剩余溶液約25mL時(shí)，加入3mL 10%Fe3+溶液，加水至100mL后保證酸度在10%左右，用2塊泡塑海綿分段富集，泡塑海綿以硫脲解脫后，測(cè)定硫脲解脫液中的金量[2]。

（2）氯酸鉀用量：高溫焙燒后的樣品密度顯著增大，普通試劑難以與之充分接觸，因而一般濕法分解這類(lèi)樣品的效果不太理想。氯酸鉀溶解度不高，因而具有“緩慢釋放”的特點(diǎn)，而且其自身的分解產(chǎn)物就是最直接的配合體，非常適合此類(lèi)樣品的分解。氯酸鉀溶于水后穩(wěn)定存在的K+又成為制約鎢酸根、鉬酸根與H+結(jié)合形成膠體的重要因素。

（3）泡塑海綿的吸附容量：為了確定泡塑海綿的吸附容量，本文選擇不含鎢鉬干擾的兩組國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)樣品及兩組金標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別進(jìn)行了1塊泡塑海綿富集與2塊泡塑海綿分段富集的實(shí)驗(yàn)，結(jié)果: 泡塑海綿在純王水介質(zhì)與含有基體干擾(包括未被充分分解的樣品殘?jiān)透蓴_離子)中，其對(duì)金的吸附容量并不一致。樣品中金量低于20ug/g時(shí)(稱(chēng)樣量為20.0g)，1塊泡塑海綿吸附回收率可達(dá)到97%以上，完全滿足一般樣品分析需要;單純的Au標(biāo)準(zhǔn)溶液，600ug 時(shí)的回收率亦可達(dá)到97%以上。

（4）鎢鉬干擾加入實(shí)驗(yàn)：稱(chēng)取國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)樣品(GBW07808b，標(biāo)準(zhǔn)值是3.3ug/g)8份，每份20.0g，按常規(guī)方法焙燒后，依次加入W03：0.1，0.2，0.3，0.5g，Mo:0.1,0.2,0.3,0.5g，加入40mL(1+1)王水分解后，加水至約100mL，用1塊泡沫塑料富集，無(wú)臭灰化后測(cè)定泡沫塑料上富集的金量，計(jì)算金的回收率，結(jié)果樣品中W03,Mo(礦石中其他形式的鎢鉬礦物按W03,Mo計(jì))超過(guò)1%后，便開(kāi)始明顯影響泡塑海綿富集回收金的效果。

（5）方法的精密度、準(zhǔn)確度和檢出限：稱(chēng)取GBW07808b（3.3ug/g）和GBW07298（5.72 ug/g）各12份，按推薦樣品分析流程進(jìn)行測(cè)定，計(jì)算方法的精密度、準(zhǔn)確度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，該方法測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)值吻合較好，精密度(RSD)小于2%。

（6）方法驗(yàn)證：本方法與抗干擾程度更高的活性炭法、火試金法結(jié)果無(wú)明顯差異;這說(shuō)明本方法能較好地解決鎢鉬的干擾問(wèn)題，提高了方法選擇的靈活性，進(jìn)一步擴(kuò)大了泡塑海綿富集法的應(yīng)用范圍。

3 結(jié)論

（1）樣品預(yù)處理過(guò)程中形成的鎢酸、鉬酸的膠狀物對(duì)金離子產(chǎn)生包裹, 鎢酸根離子、鉬酸根離子在泡塑海綿上活性基團(tuán)結(jié)合形成再次包裹硫脲解脫產(chǎn)物的類(lèi)膠狀體，二者是影響泡塑海綿富集、硫脲解脫以及原子吸收分光光度法測(cè)定含鎢鉬的金礦石中的金量的主要原因。

（2）通過(guò)控制樣品用泡塑海綿富集溶液的酸度，加入適量Fe3+溶液提高了介質(zhì)的氧化電位，能確保金離子的穩(wěn)定性，加入NH4NO3，將溶液中可能的鎢酸、鉬酸膠狀物轉(zhuǎn)化為易于溶解的鎢酸銨、鉬酸銨，2塊泡塑海綿分段富集，可確保金的回收率達(dá)98%以上。