董天宇
(河北省特種設(shè)備監(jiān)督檢驗(yàn)研究院廊坊分院,河北 廊坊 065000)
鎂作為最重要的輕金屬元素之一,它的密度只有1.74g/cm3,大約是鋅合金的1/3,鋁合金的2/3,鋼鐵的1/4。與其他金屬結(jié)構(gòu)材料相比,鎂合金具有密度低,比強(qiáng)度、比剛度高,減震性能好,電磁屏蔽能力強(qiáng),尺寸穩(wěn)定,資源豐富,鑄造性能、阻尼性能、切削加工性能好以及容易回收,對環(huán)境無污染等一系列優(yōu)點(diǎn),被譽(yù)為是“21世紀(jì)綠色環(huán)保工程材料”[1,2]。因此鎂合金的應(yīng)用和發(fā)展也受到人們的廣泛關(guān)注。但是鎂合金也有絕對強(qiáng)度低,高溫下力學(xué)性能較差,室溫變形加困難,易腐蝕等缺點(diǎn)[3,4]。所以,發(fā)展高性能鎂合金也成為了鎂合金研究領(lǐng)域的重要課題。
稀土鎂合金是近年來材料領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。大部分稀土元素在鎂合金中的固溶度比較高,具有很強(qiáng)的固溶強(qiáng)化和析出強(qiáng)化作用,可以改善鎂合金的高溫力學(xué)性能和抗蠕變性能,同時有利于提高耐蝕性。此外,稀土元素可以降低鎂在液態(tài)和固態(tài)的氧化傾向,具有除氫脫氧等作用,使稀土鎂合金具有良好的耐熱性和耐蝕性[5]。目前應(yīng)用得比較廣泛的稀土元素有La、Ce、Pr、Nd、Y、和Gd等,可以形成二元稀土鎂合金,也可以添加非稀土元素組成三元或多元稀土鎂合金體系。主要為了提高鎂合金的綜合性能,擴(kuò)大鎂合金在工業(yè)上的進(jìn)一步應(yīng)用。本文總結(jié)了稀土元素在鎂合金中的作用,主要介紹了高強(qiáng)稀土鎂合金、耐蝕稀土鎂合金、耐熱稀土鎂合金的研究進(jìn)展,并簡述了高性能稀土鎂合金在工業(yè)上的應(yīng)用狀況。
稀土是中國的富有資源,同時也是鎂合金中的重要元素。稀土元素可降低鎂在液態(tài)和固態(tài)的氧化傾向,顯著提高鎂合金的耐熱性,細(xì)化晶粒,減少顯微疏松和熱裂傾向,改善鑄造性能和焊接性能,提高力學(xué)性能,一般無應(yīng)力腐蝕傾向,其耐蝕性優(yōu)于其他鎂合金[6-8]。主要原因在于稀土元素由于具有:①對炭、氮、氧、硫的其它夾雜元素的高度親合力;②大的原子尺寸(1.73-2.04A,比鐵的原子半徑1.24A大),有利于晶粒細(xì)化;③蒸氣壓低;④有形成合金的能力等特點(diǎn),稀土元素與鎂在富鎂端形成金屬間化合物(共晶或包晶),與此同時,還可以降低碳、氮、氧、硫等有害雜質(zhì)的影響,減少氣孔、降低氣孔率,對鎂合金具有很好的熔體凈化作用,提高鑄態(tài)合金的質(zhì)量[5]。
大部分稀土元素在鎂合金中具有較大的平衡固溶度,具有優(yōu)良的固溶強(qiáng)化和時效強(qiáng)化作用。應(yīng)用比較廣泛的稀土元素有La、Ce、Pr、Nd、Y、和Gd等。稀土元素加入到鎂合金中后,部分稀土元素會與鎂形成Mg-RE第二相化合物,另外一部分稀土元素會溶入到鎂基體中,形成置換固溶體,造成固溶體局部晶格畸變,從而改變合金的力學(xué)性能。此外,部分稀土元素在鎂合金中具有較高的平衡固溶度,且隨著溫度的降低看,固溶度顯著減小,因此,稀土元素在鎂合金中具有明顯的時效強(qiáng)化作用。通過加入稀土元素提高鎂合金力學(xué)性能的強(qiáng)化方式有很多,包括:固溶強(qiáng)化,細(xì)晶強(qiáng)化,時效強(qiáng)化,彌散強(qiáng)化等。在這些強(qiáng)化方式中,時效強(qiáng)化是最主要的強(qiáng)化方式。稀土鎂合金在進(jìn)行固溶處理之后,得到均勻分布的過飽和固溶體,以保證在隨后的時效析出過程中能夠析出彌散均勻分布的時效相,顯示出優(yōu)良的時效強(qiáng)化效果,進(jìn)一步改善合金的性能。同時,含RE的析出相通常具有較高的熱穩(wěn)定性,且RE元素在鎂基體中的擴(kuò)散速率較慢,使得Mg-RE合金具有較高的高溫強(qiáng)度和優(yōu)良的抗蠕變性能。
目前研究得最多的高強(qiáng)稀土鎂合金包括Mg-Y,Mg-Gd,Mg-Gd-Y,Mg-Gd-Y-Zn系列稀土鎂合金等,這里以Mg-Gd系列稀土鎂合金為例。Gd是重稀土元素,在鎂合金中具有很高的平衡固溶度,在821K時,Gd在鎂合金中的平衡固溶度為4.53 at.%(23.49 wt.%),隨著溫度的降低,固溶度急劇下降,在473K時,固溶度下降到0.61 at.%(3.82 wt.%)。因此,Gd在鎂合金中具有很好的時效強(qiáng)化作用,可以顯著提高合金的力學(xué)性能。通常在Mg-Gd合金中會加入少量的Zn來提高硬化效應(yīng),從而提高強(qiáng)度。劉勇等研究了Mg-Zn-Gd合金的顯微組織和力學(xué)性能。研究認(rèn)為,根據(jù)Zn/Gd質(zhì)量比的不同,Mg-Zn-Gd合金的鑄態(tài)組織中會出現(xiàn)三種不同第二相,分別為I相(Mg3Zn6Gd)、W相(Mg3Zn3Gd2)和X相(Mg12ZnGd)。I相為二十面體準(zhǔn)晶相,可以作為在鎂合金塑性加工過程中動態(tài)再結(jié)晶的形核基底,促進(jìn)形核,提高塑性。同時,I相的高熱穩(wěn)定性能夠有效的抑制晶界的遷移,阻礙位錯擴(kuò)展,使合金在提高塑性的同時保證合金還具有一定的強(qiáng)度。W相為FCC結(jié)構(gòu),屬于脆性相,熱穩(wěn)定性高,能有效阻礙位錯的和晶界的移動,是一種強(qiáng)化相,但是它與基體界面不共格,W相的增加,會降低合金的綜合力學(xué)性能。X相具有長周期堆垛結(jié)構(gòu),主要包括14H和18R兩種。LPSO相不是合金中的主要析出強(qiáng)化相,但它在強(qiáng)烈釘扎晶界的同時能允許基面滑移通過,從而保證了合金的高強(qiáng)度和優(yōu)良的塑性。
耐熱性差是阻礙鎂合金廣泛應(yīng)用的原因之一,當(dāng)溫度升高時,它的強(qiáng)度和抗蠕變性能大幅度下降,使它難以在實(shí)際的工業(yè)生產(chǎn)廣泛應(yīng)用。Mg-RE系合金是重要的耐熱合金系,在200℃~300℃具有良好的抗蠕變性能。鎂與大多數(shù)單種稀土元素或混合稀土元素(Ce或Nd)均可以形成固溶體,而且在相圖富鎂端具有簡單共晶特征。稀土在鎂中的溶解度隨稀土原子半徑的增大而降低,比如Y,Gd等稀土原隨在鎂合金中具有較高的平衡固溶度,時效后能夠得到彌散均勻分布的時效相。由于時效時晶內(nèi)析出細(xì)小的沉淀相和時效析出相作用,阻礙了晶界滑動而使Mg-RE合金具有良好的抗蠕變性能。隨著稀土元素在鎂中溶解度的增大,稀土元素對改善合金常溫機(jī)械性能和高溫性能的作用也隨之提高。
Y是一種重要的稀土元素,在鎂合金中具有較大的固溶度,既可以實(shí)現(xiàn)固溶強(qiáng)化,又可以通過Mg-Y第二相阻礙晶界的擴(kuò)散來提高鎂合金的高溫蠕變性能。目前已開發(fā)的Mg-RE(WE)基耐熱鎂合金是目前應(yīng)用最為廣泛的耐熱稀土鎂合金,比如WE54(Mg-5.1%Y-3.3%RE-0.5%Zr)和WE43(Mg-4.0%Y-3.3%RE-0.5%Zr)。
由于RE元素與氧的親和力強(qiáng),腐蝕內(nèi)層將形成一定量的氧化物RE2O3,這些氧化物的化學(xué)活性相對較低,對腐蝕介質(zhì)不敏感,且附著性好,可以起到鈍化作用同時,RE元素與其它合金元素形成的第二相具有較弱的陰極性,減弱了合金在電化學(xué)腐蝕過程中的陰極極化行為。另一方面,RE元素還可以使合金的自腐蝕電位降低,腐蝕電流減小,極化電阻增加,容抗減小,析氫過程變困難,使得鎂合金的耐蝕性得到提高。
隨著人們對移動設(shè)備輕量化的迫切需求,稀土鎂合金在電子通訊工業(yè)中應(yīng)用越來越廣泛,有著很好的發(fā)展前景。比如手機(jī),筆記本電腦,相機(jī)等可以隨身攜帶的電子產(chǎn)品,使用稀土鎂合金不僅可以減輕它們的重量便于攜帶,還能保持較高的強(qiáng)度和較好的散熱效果,這是稀土鎂合金相對與其它材料來說的一大優(yōu)勢。此外,稀土鎂合金還可以用于雷達(dá)天線、衛(wèi)星的支架橫梁、投影儀等電子產(chǎn)品中。
汽車工業(yè)是使用稀土鎂合金最廣泛的領(lǐng)域之一,隨著時代的進(jìn)步,汽車工業(yè)正朝著環(huán)保、低能耗、低污染的方向發(fā)展。和其它金屬材料相比,稀土鎂合金可以大大減輕汽車的重量,減少污染,提高燃油效益。目前,在汽車上使用鎂合金最多的就是方向盤,基本上已經(jīng)全部代替了其它金屬材料。對于汽車的其他構(gòu)件,比如說發(fā)動機(jī)箱體,變速箱殼,氣缸蓋等耐熱要求較高的零部件,開發(fā)耐熱稀土鎂合金越來越受到人們的重視。
在航空航天領(lǐng)域不僅需要輕量化,還需要保證合金的高溫力學(xué)性能,這使稀土鎂合金在該領(lǐng)域的應(yīng)用進(jìn)一步加強(qiáng)。WE43、WE54被廣泛應(yīng)用于新型航空發(fā)動機(jī)齒輪箱和直升機(jī)變速系統(tǒng)中。此外,EQ、EZ系列合金也廣泛應(yīng)用于飛機(jī)部件,如座椅、踏板、輪子等。
目前,稀土鎂合金的進(jìn)一步發(fā)展所面臨的主要問題有:鎂合金的室溫強(qiáng)度及塑性較低,需要進(jìn)一步提高;為了擴(kuò)大稀土鎂合金的應(yīng)用需要提高其耐熱性和高溫抗蠕變性能;提高其耐腐蝕性等。雖然目前已經(jīng)在這些方面專家學(xué)者們已經(jīng)做了很多工作來解決這些問題,但是目前的作用機(jī)理和加工性能尚不成熟,對于工業(yè)上對鎂合金的大量需求來說遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠。所以,為了進(jìn)一步擴(kuò)大鎂合金在工業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用,解決這些問題尤為關(guān)鍵。