向文毓 徐惠敏 方繼敏 單子睿
(武漢理工大學(xué)資環(huán)學(xué)院,湖北 武漢 430070)
由于現(xiàn)代化工技術(shù)的發(fā)展,人工合成有機物無論是種類還是數(shù)量都急劇上升,造成各類水體中有機物含量也越來越多。生化需氧量(BOD)的測定對水體水質(zhì)分析具有重要意義。目前測定BOD方法主要可以分為兩大類,一類是國際公認的標(biāo)準稀釋法。另一類即除稀釋法外的BOD快速測定方法。
標(biāo)準稀釋法,也叫作稀釋接種法。其原理是通過測定生化反應(yīng)前后水樣中溶解氧量的差值來計算BOD。具體操作過程是將水樣或稀釋水充滿溶解氧瓶,在20℃恒溫下將水樣培養(yǎng)一段時間,可得水樣消耗溶解氧量,即為BOD。該方法經(jīng)過不斷完善,發(fā)展為現(xiàn)在的五日培養(yǎng)法,即BOD5。
作為測定BOD的國際方法之一,操作得當(dāng)時,該方法準確度高,可比性強。但在實際工作中,由于生化反應(yīng)過程復(fù)雜,其影響因素很多。水樣的存放時間、以及恒溫箱中培養(yǎng)時間等,均會使測定準確度降低。除此之外,溫度能直接影響微生物的生長繁殖速率,也會引起溶解氧的變化。許多金屬如銀、汞等和某些化合物如酚、乙醇、甲醛等對微生物新成代謝有抑制作用,影響B(tài)OD的測定結(jié)果。除上述之外,因水樣中微生物少而加入的接種液的質(zhì)量、因水樣中有機物較多而稀釋水樣的倍數(shù)等也是影響B(tài)OD測定的重要因素。
經(jīng)過大量科學(xué)家的不斷研究,在稀釋接種法的基礎(chǔ)上,出現(xiàn)了很多BOD快速測定方法。這些方法大致可以分為兩類,一類是以稀釋接種法為基礎(chǔ)的,以測定生化反應(yīng)前后的耗氧量為目標(biāo)的方法,另一類是以直接分析水樣中有機污染物含量為目標(biāo)的方法。無論是哪種方法,都是建立在越來越發(fā)達的現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)基礎(chǔ)上的。
微生物電極法是一種將微生物技術(shù)與電化學(xué)檢測技術(shù)相結(jié)合的測定BOD的方法。當(dāng)把微生物電極插入水樣時,水樣與微生物電極接觸,膜中的微生物發(fā)生同化作用而耗氧,使進入氧電極的氧氣分子減少,電極輸出的電流減小,并在幾分鐘后降至一個新的恒定值,從而得到BOD值。在此基礎(chǔ)上,大量科學(xué)家從電極膜入手,對電極膜制備和微生物菌種的篩選進行了更為深入的研究,使之不斷發(fā)展進步,多種BOD微生物傳感器相繼問世。與傳統(tǒng)的稀釋法相比,該方法簡便快捷,在環(huán)境日常監(jiān)測及應(yīng)急監(jiān)測等領(lǐng)域廣泛應(yīng)用。但是,由于BOD本身的特殊性,該法也具有局限性。如對電極膜上的微生物有毒害作用水樣不適合用該法測定,例如含有農(nóng)藥、殺菌劑等的廢水。
因活性污泥具有一定的特殊性,可培養(yǎng)適應(yīng)特定成分的微生物,所以活性污泥曝氣法常用于測定工業(yè)廢水。測定方法為,在活性污泥環(huán)境中,將樣品強制曝氣一段時間,使之降解,再用重鉻酸鉀消解降解前后的樣品,測定其降解前后的化學(xué)需氧量,其差值即為BOD。但用該方法測定BOD時應(yīng)注意,水樣中不應(yīng)含有較高對活性污泥中微生物不利的成分。因活性污泥的局限性,目前這種方法在常規(guī)檢測中還沒有廣泛應(yīng)用。
測壓法是近年來新興的BOD測量法,美國標(biāo)準方法委員會已于2001將此法列入美國《水和廢水標(biāo)準檢測方法》中,但其在我國應(yīng)用不普遍且未列入國標(biāo)。該法與稀釋接種法(簡稱傳統(tǒng)法)相比,有很多優(yōu)勢,操作便捷、可讀性強等,比較適合于批量樣品的測定。
測壓法的原理是將水樣置于密閉的培養(yǎng)瓶中,水樣中溶解氧因微生物同化作用而被消耗,產(chǎn)生于耗氧量相當(dāng)?shù)腃O2被堿吸收后,密閉系統(tǒng)的壓力因此降低,由壓差計可讀出壓差,即可換算求出水樣的BOD。
最早由西德Sierp提出的檢壓庫倫法是將化學(xué)分析轉(zhuǎn)化為物理量來測量的方法,該法與壓差法有異曲同工之妙。其原理與壓差法類似,當(dāng)水樣中溶解氧被消耗且同化作用產(chǎn)生的CO2被吸收時,培養(yǎng)瓶內(nèi)氧氣分壓下降,此時電磁感應(yīng)器感受到氧氣分壓下降并用電解法自動電解產(chǎn)生氧氣使培養(yǎng)瓶中氧氣含量不斷回升,當(dāng)回升至原壓力時,電磁感應(yīng)器接收到信號并停止電解氧氣。此時根據(jù)電解產(chǎn)氧消耗的電量即可求得補充的氧氣量,從而求出BOD含量。大量實驗證明,檢壓庫倫法靈敏度高、測定范圍寬、操作簡便,但同時由于該法需要先進靈敏的感應(yīng)器裝置,早期由于儀器不夠完善,該法也具有一定局限性。
紫外曝氣法是一種運用紫外線掃描來分析有機物含量的方法,該方法通過掃描結(jié)果中峰高或峰面積來對有機物進行定量。該方法的定量依據(jù)是水樣中的有機物收到紫外光掃描時,會產(chǎn)生吸收峰,吸收峰越大,其結(jié)構(gòu)越復(fù)雜。因此,掃描結(jié)果真實、直接的反應(yīng)了水樣中有機物對人體的危害程度。紫外峰面積定量彌補了稀釋接種法在生化反應(yīng)中氧化磷酸化效率不同的局限性,并為BOD快速測試儀提供了又一理論基礎(chǔ)。此方法在對工廠企業(yè)污染源監(jiān)測中具有重要的指導(dǎo)意義。
在水質(zhì)分析評價中,BOD是反應(yīng)水樣可生化降解程度的重要參考指標(biāo)之一,這是其他參數(shù)所無法替代的。但是,BOD的測定過程是發(fā)生生化反應(yīng)過程,具有一定的復(fù)雜性,其測定結(jié)果受諸多因素的影響。隨著BOD在水質(zhì)分析領(lǐng)域及污水處理設(shè)備參數(shù)調(diào)控方面越來越具有參考意義,各種新型的快速測定儀器必將更加蓬勃的發(fā)展。
參考文獻:
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